(+/-)-Dactylol | 58542-75-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (+/-)-Dactylol
• 英文别名: (1S,3aR,5Z,9aR)-1,5,8,8-tetramethyl-2,3,4,7,9,9a-hexahydro-1H-cyclopenta[8]annulen-3a-ol
• CAS: 58542-75-9；90192-68-0；96647-69-7；97549-30-9
• 化学式: C₁₅H₂₆O
• 分子量: 222.371
• InChiKey: FRGHPWUZLHMCQW-UUEOHABQSA-N

物化性质

• 熔点：
  49-50 °C
• 沸点：
  299.6±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.935±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (1β,3aα,9aβ)-(+/-)-decahydro-1,8,8-trimethyl-3a-<<2-(trimethylsilyl)ethoxy>methoxy>-3aH-cyclopentacyclooctan-6-one 在 盐酸 、 乙醇 、 氨 、 三异丁基铝 、 sodium 、 甲基磺酰氯 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 8.25h， 生成 (+/-)-Dactylol
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of (.+-.)-poitediol and (.+-.)-dactylol

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00280a035

文献信息

• Ring-Closing Metathesis of Allylsilanes As a Flexible Strategy toward Cyclic Terpenes. Short Syntheses of Teucladiol, Isoteucladiol, Poitediol, and Dactylol and an Attempted Synthesis of Caryophyllene
  作者：Matthew S. Dowling、Christopher D. Vanderwal

  DOI：10.1021/jo101439h

  日期：2010.10.15

  The development of a strategy consisting of allylsilane ring-closing metathesis and subsequent SE′ electrophilic desilylation (allylsilane RCM/SE′) to construct exo-methylidenecycloalkanes is described. Its utility is documented in short syntheses of teucladiol and poitediol. A key transformation in the synthesis of teucladiol is an aldol addition that establishes three stereochemical relationships

  由烯丙基硅烷闭环复分解和随后的S E '亲电子脱甲硅烷基化反应（烯丙基硅烷RCM / S E '）构成外显子的策略的发展描述了-亚甲基亚环烷基。它的效用已在替考克二醇和聚二醇的短合成中得到了证明。替卡醇的合成中的关键转变是醛醇加成反应，它一步一步建立了三种立体化学关系，非对映选择性≥10：1，并且在天然产物合成的背景下，外消旋反应伙伴提供了一个立体立体分化/动力学拆分的双重引人入胜的例子。从环戊烯酮开始合成（±）-戊二醇需要5个步骤，总产率为28％；通过该途径对（-）-戊二醇的对映选择性合成的适应性能够确定该萜烯天然产物的绝对构型。在最后的甲硅烷基化步骤中使用氟化物介导的条件可以保留烯烃的位置，提供天然产物（±）-异戊二醇（五个步骤，环戊烯酮的收率为21％）。聚乙二醇的合成显示了RCM可以构建八元环，并具有高度非对映选择性的环氧化/氟化物介导的片段化序列，可用于安装外亚甲基与相邻的带有羟基
• A Concise Total Synthesis of Dactylol via Ring Closing Metathesis
  作者：Alois Fürstner、Klaus Langemann

  DOI：10.1021/jo961600c

  日期：1996.1.1

  A straightforward total synthesis of the cyclooctenoid sesquiterpene dactylol (1) and of 3a-epi-dactylol (13) has been achieved in six synthetic operations. The unusual rearranged bicyclo[6.3.0]undecane isoprenoid skeleton of these target molecules has been formed via an initial three-component coupling triggered by 1,4-addition of a methylcopper reagent (MeLi, CuI, Bu(3)P) to cyclopentenone, followed

  在六个合成操作中，已经实现了环辛烯倍半萜烯半乳糖醇（1）和3a-表-半乳糖醇（13）的直接全合成。这些靶分子的异常重排的双环[6.3.0]十一烷异戊二烯类异戊二烯骨架是通过由甲基铜试剂（MeLi，CuI，Bu（3）P）向环戊烯酮中添加1,4-引发的初始三组分偶联形成的，然后捕获由2,2-二甲基-4-戊烯作为亲电子试剂形成的烯醇化物。将如此获得的醛醇8精制为反式-二取代的环戊酮衍生物10，其与甲基烯丙基试剂反应，得到叔醇11a和12a的混合物。这些非对映异构体的分离和O-硅烷化 使用Schrocks钼卡宾5作为预催化剂，对所得二烯11b和12b进行闭环复分解（RCM）以形成环辛烯环，最后脱保护得到标题化合物及其差向异构体，收率优异。在效率，灵活性，基板的可及性，步骤数，原子经济性和总产量方面，该方法明显优于以前的方法。
• Total synthesis of (.+-.)-dactylol and related studies
  作者：Ken S. Feldman、Ming Jung Wu、David P. Rotella

  DOI：10.1021/ja00179a038

  日期：1990.11

  The marine sesquiterpene (±)-dactylol was prepared from 2,5-dimethyl-7-(3-methyl-4-pentenyl)tropone in six steps. Salient features of the synthesis include: (1) a stereo- and regioselective intramolecular tropone-alkene [6π+2π] photocyclization to furnish the dactylol carbocyclic skeleton, (2) a regioselective Baeyer-Villiger oxidation of a bisneopentyl ketone, and (3) a chemoselective 1,4-reduction

  海洋倍半萜 (±)-dactylol 由 2,5-二甲基-7-(3-甲基-4-戊烯基) 托酮分六个步骤制备。该合成的显着特征包括：（1）立体和区域选择性的分子内特罗酮-烯烃 [6π+2π] 光环化以提供指醇碳环骨架，（2）双新戊基酮的区域选择性 Baeyer-Villiger 氧化，以及（3） Cyclocta-1,3-二烯部分的化学选择性 1,4-还原
• Stereoelectronic effects in cyclo-octanes: synthesis of (±)-dactylol and (±)-isodactylol
  作者：Robert C. Gadwood

  DOI：10.1039/c39850000123

  日期：——

  Racemic dactylol and isodactylol were synthesized from racemic poitediol and 4-epipoitediol respectively.

  由外消旋聚二醇和4-表戊二醇分别合成外消旋己内酯和异己内酯。
• Application of an intramolecular tropone-alkene photocyclization to the total synthesis of (.+-.)-dactylol
  作者：Ken S. Feldman、Ming Jung Wu、David P. Rotella

  DOI：10.1021/ja00198a087

  日期：1989.8