4-溴-9-甲氧基-7H-呋喃并[3,2-g]色烯-7-酮 | 1930-54-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 香豆素及其衍生物
• 中文名称: 4-溴-9-甲氧基-7H-呋喃并[3,2-g]色烯-7-酮
• 英文名称: 5-bromo-8-methoxypsoralen
• 英文别名: 4-bromo-9-methoxy-7H-furo[3,2-g]chromen-7-one；4-bromo-9-methoxyfuro[3,2-g]chromen-7-one
• CAS: 1930-54-7
• 化学式: C₁₂H₇BrO₄
• 分子量: 295.089
• InChiKey: LQDFTMLCQBZFKE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  48.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-溴-9-甲氧基-7H-呋喃并[3,2-g]色烯-7-酮 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 palladium diacetate 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 三(邻甲基苯基)磷 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 butyl (E)-3-(9-methoxy-7-oxofuro[3,2-g]chromen-4-yl)prop-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  新型甲氧基补骨脂素衍生物的合成及其抗氧化活性的评价

  摘要：

  合成了一系列适合于结构抗氧化/抗炎活性关系研究的5-和8-甲氧基补骨脂素（MOP）类似物，使用N-溴糖精对MOP进行选择性单溴化，并利用Heck反应或Suzuki偶联或Suzuki偶联，然后进行Wittig反应以分别安装丙烯酸酯或苯甲酸酯或肉桂酸酯类型的侧链。在补骨脂素核的5位掺入丙烯酸丁酯或肉桂酸叔丁酯部分的8-MOP类似物19和24是大豆LOX的最有效抑制剂，可有效抑制脂质过氧化。模拟19与消炎痛相比，消炎痛是一种比参考化合物消炎痛更有效的抗炎药，并且与8-MOP具有相当的细胞相容性，而与消炎痛相比，类似物24的消炎抑制剂弱，并且与8-MOP相比，其细胞毒性明显更高。根据结构特征讨论了生物学测试的结果。

  DOI：

  10.1016/j.ejmech.2012.11.043
• 作为产物：
  描述：

  欧前胡素 在 盐酸 、 溴 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 水 、 丙酮 为溶剂， 生成 4-溴-9-甲氧基-7H-呋喃并[3,2-g]色烯-7-酮
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and evaluation of linear furanocoumarins as potential anti-breast and anti-prostate cancer agents

  摘要：

  A series of 22 furanocoumarin derivatives were synthesized and evaluated for cytotoxicity against breast cancer (MCF-7 and MDA-MB-231) and prostate cancer (PC-3) cell lines along with normal cell line. Several analogs were synthesized by replacing prenyl moiety with alkyl, aromatic, and heteroaromatic functionality to study the structure-activity relationship. Compounds 20 and 22 with adamantoylamino, diprenylamino and substituted benzene sulfonamide substituents showed potent antiproliferative activity in MCF-7 cell line with IC50 values of 0.48 and 0.53 A mu M, respectively. Both the compounds showed higher IC50 value in MCF-10A cell lines indicating nontoxicity in normal cell lines.

  DOI：

  10.1007/s00044-014-1312-6
• 作为试剂：
  描述：

  佛手苷内酯 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 4-溴-9-甲氧基-7H-呋喃并[3,2-g]色烯-7-酮 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二乙二醇二甲醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 4-(5-methoxypsoralen-8-yl)benzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  新型甲氧基补骨脂素衍生物的合成及其抗氧化活性的评价

  摘要：

  合成了一系列适合于结构抗氧化/抗炎活性关系研究的5-和8-甲氧基补骨脂素（MOP）类似物，使用N-溴糖精对MOP进行选择性单溴化，并利用Heck反应或Suzuki偶联或Suzuki偶联，然后进行Wittig反应以分别安装丙烯酸酯或苯甲酸酯或肉桂酸酯类型的侧链。在补骨脂素核的5位掺入丙烯酸丁酯或肉桂酸叔丁酯部分的8-MOP类似物19和24是大豆LOX的最有效抑制剂，可有效抑制脂质过氧化。模拟19与消炎痛相比，消炎痛是一种比参考化合物消炎痛更有效的抗炎药，并且与8-MOP具有相当的细胞相容性，而与消炎痛相比，类似物24的消炎抑制剂弱，并且与8-MOP相比，其细胞毒性明显更高。根据结构特征讨论了生物学测试的结果。

  DOI：

  10.1016/j.ejmech.2012.11.043

文献信息

• 芳基卤化物及其合成方法和应用
  申请人：华东师范大学

  公开号：CN111138307A

  公开（公告）日：2020-05-12

  本发明公开了一种芳基卤化物(包括式(2)芳基溴化物和式(3)芳基碘化物)的合成方法，所有体系均在空气氛围中进行，利用可见光激发底物或光敏剂催化，在反应溶剂中，以式(1)芳烃和溴化钠为原料时，在添加剂(质子酸)辅助作用下，反应得到式(2)芳基溴化物；或，以式(1)芳烃和碘化钠为原料时，在添加剂(质子酸)辅助作用下，反应得到式(3)芳基碘化物。本发明合成方法原料价廉易得、反应操作简单、反应条件温和、兼容易氧化的芳胺。本发明为芳基卤化物的合成提供一种新的方法，实现了基础化工品芳基卤化物包括式(2)芳基溴化物和式(3)芳基碘化物的放大，具有广泛的应用前景和实用价值。
• Efficient and Practical Oxidative Bromination and Iodination of Arenes and Heteroarenes with DMSO and Hydrogen Halide: A Mild Protocol for Late-Stage Functionalization
  作者：Song Song、Xiang Sun、Xinwei Li、Yizhi Yuan、Ning Jiao

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00932

  日期：2015.6.19

  efficient and practical system for inexpensive bromination and iodination of arenes as well as heteroarenes by using readily available dimethyl sulfoxide (DMSO) and HX (X = Br, I) reagents is reported. This mild oxidative system demonstrates a versatile protocol for the synthesis of aryl halides. HX (X = Br, I) are employed as halogenating reagents when combined with DMSO which participates in the present

  据报道，通过使用容易获得的二甲基亚砜（DMSO）和HX（X = Br，I）试剂，可对芳烃和杂芳烃进行廉价的溴化和碘化的高效实用系统。这种温和的氧化系统显示了用于合成芳基卤化物的通用协议。当与DMSO结合使用时，HX（X = Br，I）被用作卤化试剂，DMSO作为一种温和且廉价的氧化剂参与了本发明的化学反应。该氧化系统适合于天然产物的后期溴化。公斤级实验（> 95％的收率）显示出工业应用的巨大潜力。
• Electronic Finetuning of 8‐Methoxy Psoralens by Palladium‐Catalyzed Coupling: Acidochromicity and Solvatochromicity
  作者：Sarah R. Geenen、Lysander Presser、Torsten Hölzel、Christian Ganter、Thomas J. J. Müller

  DOI：10.1002/chem.201905676

  日期：2020.6.26

  distinctly emissive derivatives in solution. Donor‐substituted psoralens exhibit remarkable photophysical properties, such as high fluorescence quantum yields and pronounced emission solvatochromicity and acidochromicity, which were scrutinized by Lippert–Mataga and Stern–Volmer plots. The results indicate that the compounds exceed the limit of visible light, a significant factor for potential applications

  可以通过有效的合成路线，通过各种交叉偶联方法（如Suzuki，Sonogashira和Heck反应）合成不同的5-取代的8-甲氧基补骨脂素。与先前合成的补骨脂素相比，因此可以容易地获得有希望的日光吸收化合物作为针对某些皮肤疾病的潜在活性剂。对所有合成的补骨脂素衍生物的广泛研究显示出固态的荧光以及溶液中几种明显发射的衍生物。供体取代的补骨脂素具有显着的光物理特性，例如高荧光量子产率和显着的发射溶剂变色性和酸致变色性，可通过Lippert-Mataga图和Stern-Volmer图进行详细研究。结果表明这些化合物超过了可见光的极限，作为活性剂潜在应用的重要因素。另外，进行（TD）DFT计算以阐明基本的电子结构并分配实验获得的数据。
• Visible-light-promoted oxidative halogenation of (hetero)arenes
  作者：Lingling Lu、Yiming Li、Xuefeng Jiang

  DOI：10.1039/d0gc02091e

  日期：——

  natural products and artificial molecules in drugs with important physiological activities. Although halogenation has been well studied, to the best of our knowledge, studies focussing on sensitive systems (e.g. aryl amines) have not been reported. Herein, we describe a compatible oxidative halogenation of (hetero)arenes with air as the oxidant and halide ions as halide sources under ambient conditions

  有机卤化物是参与各种交叉偶联反应的重要组成部分。此外，它们作为具有重要生理活性的药物中的天然产物和人工分子广泛存在。尽管已经对卤化进行了充分的研究，但据我们所知，还没有报道过针对敏感系统（例如芳基胺）的研究。在此，我们描述了在环境条件（可见光，空气，水系统，室温和常压）下，（杂）芳烃与空气作为氧化剂和卤离子作为卤化物源的相容性氧化卤化作用。而且，该协议对于克级合成实际上是可行的，显示出工业应用的潜力。
• Nitromethane as a nitrogen donor in Schmidt-type formation of amides and nitriles
  作者：Jianzhong Liu、Cheng Zhang、Ziyao Zhang、Xiaojin Wen、Xiaodong Dou、Jialiang Wei、Xu Qiu、Song Song、Ning Jiao

  DOI：10.1126/science.aay9501

  日期：2020.1.17

  nitrogen donor conveniently transforms a variety of ketones and aldehydes into amides. Science, this issue p. 281 An acetylated hydroxylamine conveniently derived in situ from nitromethane can turn ketones and aldehydes into amides. The Schmidt reaction has been an efficient and widely used synthetic approach to amides and nitriles since its discovery in 1923. However, its application often entails

  从硝基甲烷中获取氮气 硝基甲烷大量生产用作溶剂。它作为试剂的应用主要集中在甲基质子在改变碳中心的过程中的酸度。刘等人。现在报告一种替代方案，该方案激活氮中心以产生胺化剂。与三氟甲磺酸酐、甲酸和乙酸的原位还原反应产生乙酰化羟胺，通过质谱法表征。这种氮供体可以方便地将各种酮和醛转化为酰胺。科学，这个问题 p。281 方便地从硝基甲烷原位衍生的乙酰化羟胺可以将酮和醛转化为酰胺。自 1923 年发现以来，施密特反应一直是酰胺和腈的有效且广泛使用的合成方法。然而，其应用通常需要使用挥发性、潜在爆炸性和剧毒的叠氮试剂。在这里，我们报告了一个序列，其中三氟甲磺酸酐和甲酸和乙酸激活大量化学硝基甲烷，作为氮供体代替类施密特反应中的叠氮化物。该协议进一步将底物范围扩展到炔烃和简单的烷基苯，用于制备酰胺和腈。我们报告了一个序列，其中三氟甲磺酸酐和甲酸和乙酸激活大量化学硝基甲烷，作为氮供体代替类施密特反应中的叠氮