3,3,7-trimethyl-7-prop-2-ynyl-1,5-dioxaspiro[5.5]undecan-8-one | 68181-86-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,3,7-trimethyl-7-prop-2-ynyl-1,5-dioxaspiro[5.5]undecan-8-one
• 英文别名: 3,3,7-trimethyl-7-(2-propynyl)-1,5-dioxaspiro[5.5]undecan-8-one；3,3,11-Trimethyl-11-prop-2-ynyl-1,5-dioxaspiro[5.5]undecan-10-one
• CAS: 68181-86-2
• 化学式: C₁₅H₂₂O₃
• 分子量: 250.338
• InChiKey: JVZMXHGMNRIZKA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3,7-trimethyl-7-prop-2-ynyl-1,5-dioxaspiro[5.5]undecan-8-one 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 (1α,2β,3α)-2-methyl-2-(2-propynyl)-1,3-cyclohexanediol
  参考文献：
  名称：

  2,2'-异亚丙基双[（4-小号，5 - [R）-4,5-二（2-萘基）-2-恶唑啉]配体的不对称环化羰基化内消旋-2-烷基-2- propargylcyclohexane -1,3- -二醇

  摘要：

  Pd（II）与手性双恶唑啉（盒配体）介导的内消旋-2-烷基-2-炔丙基环己烷-1,3-二醇的氧化环化-羰基化反应生成双环-β-烷氧基丙烯酸酯。基于配体筛选，已经开发了2,2'-异亚丙基双[（4 S，5 R）-4,5-二（2-萘基）-2-恶唑啉]配体。以71-100％的收率和85-95％的ee获得具有手性季碳的产物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.08.004
• 作为产物：
  描述：

  2-methyl-2-(1-propyn-3-yl)cyclohexane-1,3-dione 、 2,2-二甲基-1,3-丙二醇 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以84%的产率得到3,3,7-trimethyl-7-prop-2-ynyl-1,5-dioxaspiro[5.5]undecan-8-one
  参考文献：
  名称：

  紫杉醇 C 环合成中的炔 Zip 反应

  摘要：

  腙 30 是紫杉素 C 环的前体，由商业 2-甲基-1,3-环己二酮分 7 个步骤合成。还研究了 30 的对映选择性方法，使用面包酵母还原二酮 11 以引入对映选择性。在炔烃异构化步骤中，观察到醇盐和烯醇化物在三键上的阴离子环化，并在此报告了对这些反应的彻底研究。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200012)2000:24<4029::aid-ejoc4029>3.0.co;2-0

文献信息

• Diastereoselective Synthesis of a <i>seco</i>-Taxane
  作者：Damien Bourgeois、Jean-Yves Lallemand、Ange Pancrazi、Joëlle Prunet

  DOI：10.1055/s-1999-2889

  日期：——

  Ketone 9 was synthesized in 7 steps from commercially available 2-methylcyclohexane-1,3-dione in a diastereoselective fashion. Shapiro reaction of easily available trisylhydrazone 11 with benzaldehyde was used as a model for A- and C-ring coupling. Finally, reaction of trisylhydrazone 24 with A-ring aldehyde 4, under carefully controlled conditions, gave seco-taxane 27 with high diastereoselectivity for the diol moiety.

  酮 9 是以非对映选择性方式，通过 7 个步骤从市售的 2-甲基环己烷-1,3-二酮合成的。利用容易获得的三基氢腙 11 与苯甲醛的 Shapiro 反应作为 A 环和 C 环偶联的模型。最后，在严格控制的条件下，三苯基腙 24 与 A 环醛 4 反应生成了仲对二甲苯 27，二醇分子具有很高的非对映选择性。
• GEETHA K. V.; RAJAGOPALAN K.; SWAMINATHAN S., INDIAN J. CHEM., 1978, B16, NO 4, 322-323
  作者：GEETHA K. V.、 RAJAGOPALAN K.、 SWAMINATHAN S.

  DOI：——

  日期：——