3-phenethylcyclobut-2-en-1-one | 86574-04-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-phenethylcyclobut-2-en-1-one
• 英文别名: 3-(2-phenylethyl)cyclobut-2-en-1-one
• CAS: 86574-04-1
• 化学式: C₁₂H₁₂O
• 分子量: 172.227
• InChiKey: OQXNKSJVNORQLL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.52
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-phenethylcyclobut-2-en-1-one 在 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯 、 三甲基氯硅烷 、 chloro[1,3-bis(2,6-di-i-propylphenyl)imidazol-2-ylidene]copper(I) 、 potassium tert-butylate 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 sodium iodide 、 potassium hydroxide 、 [双(2-甲氧基乙基)胺]三氟化硫 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 78.0h， 生成 (Z)-1-(5-fluoro-1-phenylhexa-3,5-dien-3-yl)-4-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  偕二氟环丁烯的铜催化开环脱氟硼化：双功能 1,3-二烯及其应用的一般途径

  摘要：

  近年来，对宝石二氟化小尺寸环反应性的探索不断受到关注，但仅限于三元碳环。在此，我们报道了偕氟化环丁烯与双（频哪醇）二硼（B 2 pin 2 ）的铜催化反应。一系列去氟硼化和开环过程以立体选择性的方式产生 B,F-双功能 1,3-二烯。该转化与硼酸盐和氟化物部分的有效下游偶联共同构成了通往高度官能化和立体控制的 1,3-二烯的模块化途径。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c00403
• 作为产物：
  描述：

  在 四甲基乙二胺 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 2.25h， 以47%的产率得到3-phenethylcyclobut-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  偕二氟环丁烯的铜催化开环脱氟硼化：双功能 1,3-二烯及其应用的一般途径

  摘要：

  近年来，对宝石二氟化小尺寸环反应性的探索不断受到关注，但仅限于三元碳环。在此，我们报道了偕氟化环丁烯与双（频哪醇）二硼（B 2 pin 2 ）的铜催化反应。一系列去氟硼化和开环过程以立体选择性的方式产生 B,F-双功能 1,3-二烯。该转化与硼酸盐和氟化物部分的有效下游偶联共同构成了通往高度官能化和立体控制的 1,3-二烯的模块化途径。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c00403

文献信息

• Synthesis of Silylated Cyclobutanone and Cyclobutene Derivatives Involving 1,4‐Addition of Zinc‐Based Silicon Nucleophiles
  作者：Ming Cui、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/chem.202102993

  日期：2021.11.22

  intermediate metal enolate can be trapped as an enol phosphate and further reacted with Grignard reagents in Kumada cross-coupling reactions. By this, a range of silylated cyclobutanone and cyclobutene derivatives becomes accessible.

  一系列高度取代的环丁烯酮与锌基亲核试剂进行 1,4-加成反应，对于无位阻受体，无需铜催化剂的帮助。中间体金属烯醇化物可以作为烯醇磷酸盐被捕获，并在 Kumada 交叉偶联反应中进一步与格氏试剂反应。由此，可以获得一系列甲硅烷基化环丁酮和环丁烯衍生物。
• Enantioselective Synthesis of 3‐Substituted Cyclobutenes by Catalytic Conjugate Addition/Trapping Strategies
  作者：Changxu Zhong、Yingchao Huang、Haocheng Zhang、Qiang Zhou、Yu Liu、Ping Lu

  DOI：10.1002/anie.201913825

  日期：2020.2.10

  A copper-catalyzed tandem process to generate chiral cyclobutene derivatives has been developed. It is based on an enantioselective conjugate addition or reduction of a cyclobutenone and sequential trapping with a chlorophosphate in a one-pot process. These phosphates are stable under mildly acidic conditions and serve as good electrophiles in Negishi coupling reactions.

  已经开发了铜催化的串联方法以产生手性环丁烯衍生物。它基于一锅法中环丁烯酮的对映选择性共轭添加或还原，以及用氯磷酸盐顺序捕集。这些磷酸盐在弱酸性条件下稳定，在Negishi偶联反应中可作为良好的亲电子试剂。
• THE SILA-PUMMERER REARRANGEMENT OF 1-ALKYL-3-PHENYLSULFINYL-3-TRIMETHYLSILYLCYCLOBUTANOLS. A NEW METHOD FOR THE PREPARATION OF 3-ALKYL-2-CYCLOBUTENONES
  作者：Takeshi Takeda、Toshio Tsuchida、Kazuo Ando、Tooru Fujiwara

  DOI：10.1246/cl.1983.549

  日期：1983.4.5

  3-Alkyl-2-cyclobutenones were produced by the sila-Pummerer rearrangement of 1-acetoxy-1-alkyl-3-phenylsulfinyl-3-trimethylsilylcyclobutanes followed by hydrolysis. β-Phenylthio-α,β-and β,γ-unsaturated ketones were major products when the corresponding cyclobutanols were employed.

  3-烷基-2-环丁烯酮是通过 1-乙酰氧基-1-烷基-3-苯基亚磺酰基-3-三甲基甲硅烷基环丁烷的 sila-Pummerer 重排然后水解产生的。当使用相应的环丁醇时，β-苯硫基-α,β-和β,γ-不饱和酮是主要产物。
• Cross-Coupling of Cyclobutenone <i>N</i>-Tosylhydrazones with Organohalides: Access to Conjugated Enynes and Enallenes via a Strained Allylpalladium Intermediate
  作者：Xiaoqin Ning、Yongke Chen、Qian Ye、Fangdong Hu、Ying Xia

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03919

  日期：2022.12.16

  palladium-catalyzed cross-coupling reaction of cyclobutenone N-tosylhadrazones with organohalides is disclosed. The protocol involves the generation of a strained allylpalladium intermediate from readily available starting materials through palladium carbene migratory insertion, which undergoes electrocyclic ring opening and β-hydride elimination for the production of conjugated enynes and enallenes

  公开了钯催化的环丁烯酮N-甲苯磺酰腙与有机卤化物的交叉偶联反应。该协议涉及通过钯卡宾迁移插入从现成的起始材料生成应变烯丙基钯中间体，该中间体经历电环开环和β-氢化物消除以生产共轭烯和烯丙基。广泛的底物范围、优良的产量和可调的产品多样性使该协议在有机合成中具有潜在的用途。
• Nickel‐Catalyzed Tunable Enantioconvergence and Kinetic Resolution in the Coupling of Tertiary Cyclobutenols with Arylboroxines
  作者：Xufei Yan、Yulei Zhu、Ying Xia

  DOI：10.1002/anie.202304462

  日期：2023.6.19

  enantioconvergent or a kinetic resolution step was used in the reaction of tertiary cyclobutenols with arylboroxines under a Ni/modified SPINOL catalytic system. This reaction allows the direct use of free hydroxyl groups as leaving groups while the strained ring remains untouched and provides enantioenriched cyclobutenes having a tertiary hydroxyl or an all-carbon quaternary stereocenter.

  在镍/改性 SPINOL 催化体系下，叔环丁烯醇与芳基环硼氧烷的反应中使用了包括对映收敛或动力学拆分步骤在内的可调转化。该反应允许直接使用游离羟基作为离去基团，而应变环保持不变，并提供具有叔羟基或全碳季立构中心的对映体富集的环丁烯。