debromoaplysin | 23444-68-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 香豆素
• 英文名称: debromoaplysin
• 英文别名: Gkblywarcjkyhq-cqdkdkbssa-；(3S,3aS,8bS)-3,3a,6,8b-tetramethyl-2,3-dihydro-1H-cyclopenta[b][1]benzofuran
• CAS: 23444-68-0
• 化学式: C₁₅H₂₀O
• 分子量: 216.323
• InChiKey: GKBLYWARCJKYHQ-CQDKDKBSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  debromoaplysin 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 以87%的产率得到(3S)-7-溴-2,3,3a,8b-四氢-3,3abeta,6,8bbeta-四甲基-1H-环戊并[b]苯并呋喃
  参考文献：
  名称：

  环戊烯倍半萜，（-）-香波烯，（+）-β-cuparenone，（-）-去溴皂苷和（-）-aplysin的对映体控制合成

  摘要：

  戊烯倍半萜烯，（-）-香bert烯，（+）-cuparenone，（-）-十apaplysin和（-）-aplysin的对映体控制合成是通过在不存在非条件下采用Fischer吲哚化反应从旋光性三环二烯酮开始实现的-酸性条件为关键步骤。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)74123-2
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3aS,4R,7S,7aR)-2-(2-Methoxy-4-methyl-phenyl)-2-methyl-2,3,3a,4,7,7a-hexahydro-4,7-methano-inden-1-one 在 platinum(IV) oxide 盐酸 、 氢气 、 三溴化硼 、 二异丁基氢化铝 、 pyridinium chlorochromate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成 debromoaplysin
  参考文献：
  名称：

  环戊烯倍半萜，（-）-香波烯，（+）-β-cuparenone，（-）-去溴皂苷和（-）-aplysin的对映体控制合成

  摘要：

  戊烯倍半萜烯，（-）-香bert烯，（+）-cuparenone，（-）-十apaplysin和（-）-aplysin的对映体控制合成是通过在不存在非条件下采用Fischer吲哚化反应从旋光性三环二烯酮开始实现的-酸性条件为关键步骤。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)74123-2

文献信息

• The total synthesis of (−)-aplysin via a lithiation–borylation–propenylation sequence
  作者：Catherine J. Fletcher、Daniel J. Blair、Katherine M.P. Wheelhouse、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1016/j.tet.2012.05.095

  日期：2012.9

  A concise, highly enantioselective synthesis of sesquiterpene natural products (−)-debromoaplysin and (−)-aplysin has been completed. The key steps included lithiation–borylation of a secondary benzylic carbamate to give a tertiary boronic ester followed by propenylation which installed the quaternary stereocenter with complete enantioselectivity. Subsequent RCM followed by deprotection and in situ

  倍半萜烯天然产物（-）-溴代aplysinsin和（-）-aplysins的简洁，高对映选择性的合成已经完成。关键步骤包括锂化-仲氨基甲酸苄酯的硼化，生成叔硼酸酯，然后进行丙烯基化，从而完成对映体选择性的四级立体中心的安装。随后的RCM，然后进行脱保护和原位环化，产生具有良好非对映选择性的去溴粘蛋白，只需八步即可从中制备目标化合物。
• The Structure of Isoaplysin, a Brominated Rearranged Cuparane-Type Sesquiterpenoid from the Red Alga<i>Laurencia okamurai</i>Yamada
  作者：Minoru Suzuki、Kazuya Kurata、Etsuro Kurosawa

  DOI：10.1246/bcsj.59.3981

  日期：1986.12

  The structure of isoaplysin isolated from the red alga Laurencia okamurai Yamada has been established by the spectral and chemical methods.

  通过光谱和化学方法，从红藻Laurencia okamurai Yamada中分离出异阿普林的结构。
• Total Synthesis of Laurane and Guaiane Sesquiterpenoids via Oxidative Nazarov Reaction
  作者：Yuye Chen、Wenqing Chen、Zhiting Zhang、Jing Xu

  DOI：10.1002/cjoc.202400014

  日期：——

  natural products, cyclopentenones usually can be fabricated by Nazarov cyclization using divinyl ketones or functionalized tertiary divinyl carbinols (TDCs) as substrates. However, straightforward method for transforming unfunctionalized TDCs to their corresponding cyclopentenones is currently lacking. Herein, we wish to report the total syntheses of four structurally distinct terpenoids, namely laurane-type

  作为天然产物中最常见的结构基序之一，环戊烯酮通常可以使用二乙烯基酮或功能化叔二乙烯基甲醇（TDC）作为底物通过纳扎罗夫环化来制备。然而，目前缺乏将未功能化的 TDC 转化为其相应环戊烯酮的直接方法。在此，我们希望报告四种结构不同的萜类化合物的全合成，即月桂烷型海洋倍半萜类异月桂烯、去溴海兔素和海兔素，以及愈创木烷倍半萜类愈创木二烯酮A，所有这些都使用一种新颖的合成方法，称为氧化纳扎罗夫环化作为关键步骤。这项工作证明了我们稳健的方法适用于合成各种高度取代的环戊烯酮。
• Total synthesis of (-)-aplysin and (-)-debromoaplysin
  作者：Robert C. Ronald、Mohan B. Gewali、Bruce P. Ronald

  DOI：10.1021/jo01299a037

  日期：1980.5
• A remarkable substituent effect on the enantioselectivity of tandem asymmetric epoxidation and enantiospecific ring expansion of cyclopropylidene alcohols: a new enantiocontrolled synthesis of (-)-debromoaplysin and (-)-aplysin
  作者：Hideo Nemoto、Masatoshi Nagamochi、Hiroki Ishibashi、Keiichiro Fukumoto

  DOI：10.1021/jo00080a014

  日期：1994.1

  A remarkable substituent effect by the tert-butyldimethylsiloxy group on the enantioselectivity of the tandem asymmetric epoxidation and enantiospecific ring expansion of 2-[2-(tert-butyldimethylsiloxy)-4-methylphenyl]-2-cyclopropylideneethanol (18), affording (S)-(-)-2-[2-(tert-butyldimethylsiloxy)-4-methylphenyl]-2-hydroxymethylcyclobutanone (21) in high yield and high enantiomeric excess, was observed. This enabled us to accomplish a concise and highly enantioselective total synthesis of (-)-debromoaplysin (2) and (-)-aplysin (1), providing a new and general strategy for the enantioselective synthesis of biologically important substances having the dihydrobenzofuran framework.

表征谱图