5-ethyl-1,3-dimethylalloxazinium perchlorate | 944347-52-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 蝶啶及其衍生物
• 英文名称: 5-ethyl-1,3-dimethylalloxazinium perchlorate
• CAS: 944347-52-8
• 化学式: C₁₄H₁₅N₄O₂*ClO₄
• 分子量: 370.749
• InChiKey: IIDMYWDWRLAAQJ-UHFFFAOYSA-M

物化性质

• 熔点：
  227-233 °C (Decomp.)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -4.66
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  153.01
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  9.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-ethyl-1,3-dimethylalloxazinium perchlorate 在 水 、 sodium dodecyl sulfate 作用下， 生成 5-ethyl-4a-hydroxy-1,3-dimethyl-4a,5-dihydroalloxazine
  参考文献：
  名称：

  Catalytic effect of alloxazinium and isoalloxazinium salts on oxidation of sulfides with hydrogen peroxide in micellar media

  摘要：

  制备了三种新型的两性离子氧杂环盐：3-十二烷基-5-乙基-7,8,10-三甲基异氧杂环盐酸盐（1c）、1-十二烷基-5-乙基-3-甲基氧杂环盐酸盐（2b）和3-十二烷基-5-乙基-1-甲基氧杂环盐酸盐（2c）。在十二烷基硫酸钠（SDS）、十六烷基三甲基溴化铵硝酸盐（CTANO₃）和Brij 35的胶束中，研究了它们在过氧化氢氧化硫苯的催化活性。反应速率强烈依赖于催化剂结构、胶束类型和pH值。氧杂环盐2比异氧杂环盐1更有效的催化剂。由于胶束催化的贡献，v_cat/v₀催化和非催化反应速率的比值几乎为80，当盐2b溶解在CTANO₃胶束中时。然而，在CTANO₃胶束中，非两性离子5-乙基-1,3-二甲基氧杂环盐酸盐（2a）表现出最高的加速作用（v_cat/v₀=134）。在这种情况下，盐2a可能作为相转移催化剂，将过氧化氢从水相带入胶束内部。研究的催化系统的合成适用性在半制备规模上得到验证。

  DOI：

  10.1135/cccc2009030
• 作为产物：
  描述：

  5-ethyl-4a-hydroxy-1,3-dimethyl-4a,5-dihydroalloxazine 在 水 、 sodium dodecyl sulfate 作用下， 生成 5-ethyl-1,3-dimethylalloxazinium perchlorate
  参考文献：
  名称：

  Catalytic effect of alloxazinium and isoalloxazinium salts on oxidation of sulfides with hydrogen peroxide in micellar media

  摘要：

  制备了三种新型的两性离子氧杂环盐：3-十二烷基-5-乙基-7,8,10-三甲基异氧杂环盐酸盐（1c）、1-十二烷基-5-乙基-3-甲基氧杂环盐酸盐（2b）和3-十二烷基-5-乙基-1-甲基氧杂环盐酸盐（2c）。在十二烷基硫酸钠（SDS）、十六烷基三甲基溴化铵硝酸盐（CTANO₃）和Brij 35的胶束中，研究了它们在过氧化氢氧化硫苯的催化活性。反应速率强烈依赖于催化剂结构、胶束类型和pH值。氧杂环盐2比异氧杂环盐1更有效的催化剂。由于胶束催化的贡献，v_cat/v₀催化和非催化反应速率的比值几乎为80，当盐2b溶解在CTANO₃胶束中时。然而，在CTANO₃胶束中，非两性离子5-乙基-1,3-二甲基氧杂环盐酸盐（2a）表现出最高的加速作用（v_cat/v₀=134）。在这种情况下，盐2a可能作为相转移催化剂，将过氧化氢从水相带入胶束内部。研究的催化系统的合成适用性在半制备规模上得到验证。

  DOI：

  10.1135/cccc2009030
• 作为试剂：
  描述：

  茴香硫醚 在 5-ethyl-1,3-dimethylalloxazinium perchlorate 、 双氧水 、 sodium dodecyl sulfate 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以97%的产率得到甲基苯基亚砜
  参考文献：
  名称：

  Catalytic effect of alloxazinium and isoalloxazinium salts on oxidation of sulfides with hydrogen peroxide in micellar media

  摘要：

  制备了三种新型的两性离子氧杂环盐：3-十二烷基-5-乙基-7,8,10-三甲基异氧杂环盐酸盐（1c）、1-十二烷基-5-乙基-3-甲基氧杂环盐酸盐（2b）和3-十二烷基-5-乙基-1-甲基氧杂环盐酸盐（2c）。在十二烷基硫酸钠（SDS）、十六烷基三甲基溴化铵硝酸盐（CTANO₃）和Brij 35的胶束中，研究了它们在过氧化氢氧化硫苯的催化活性。反应速率强烈依赖于催化剂结构、胶束类型和pH值。氧杂环盐2比异氧杂环盐1更有效的催化剂。由于胶束催化的贡献，v_cat/v₀催化和非催化反应速率的比值几乎为80，当盐2b溶解在CTANO₃胶束中时。然而，在CTANO₃胶束中，非两性离子5-乙基-1,3-二甲基氧杂环盐酸盐（2a）表现出最高的加速作用（v_cat/v₀=134）。在这种情况下，盐2a可能作为相转移催化剂，将过氧化氢从水相带入胶束内部。研究的催化系统的合成适用性在半制备规模上得到验证。

  DOI：

  10.1135/cccc2009030

文献信息

• Photocatalytic Oxidative [2+2] Cycloelimination Reactions with Flavinium Salts: Mechanistic Study and Influence of the Catalyst Structure
  作者：Tomáš Hartman、Martina Reisnerová、Josef Chudoba、Eva Svobodová、Nataliya Archipowa、Roger Jan Kutta、Radek Cibulka

  DOI：10.1002/cplu.202000767

  日期：2021.3

  and investigated their application in light‐dependent oxidative cycloelimination of cyclobutanes. Detailed mechanistic investigations with a coumarin dimer as a model substrate reveal that the reaction preferentially occurs via the triplet‐born radical pair after electron transfer from the substrate to the triplet state of an alloxazinium salt. The very photostable 7,8‐dimethoxy derivative is a superior

  黄鎓盐经常用于有机催化，但迄今为止尚未系统地研究它们在光氧化还原催化中的应用。我们合成了一系列在 7 位和 8 位具有不同取代基的 5-乙基-1,3-二甲基恶嗪盐，并研究了它们在环丁烷的光依赖氧化环消除中的应用。以香豆素二聚体作为模型底物的详细机理研究表明，在电子从底物转移到咯嗪盐的三重态后，反应优先通过三重态自由基对发生。非常光稳定的 7,8-二甲氧基衍生物是一种优异的催化剂，具有足够高的氧化能力 ( E * = 2.26 V)，允许转化各种环丁烷（具有E ox高达 2.05 V) 的高产率。甚至诸如全反式二甲基 3,4-双(4-甲氧基苯基)环丁烷-1,2-二羧酸酯之类的化合物也可以转化，由于顺式中庞大的相邻取代基导致缺少预活化，因此其打开需要高活化能-位置。
• Synthesis and structural studies of flavin and alloxazine adducts with O-nucleophiles
  作者：Petra Ménová、Václav Eigner、Jan Čejka、Hana Dvořáková、Miloslav Šanda、Radek Cibulka

  DOI：10.1016/j.molstruc.2011.08.002

  日期：2011.10

  1a-OH, 1b-OH, and 2a-OMe, the crystal structures were determined by X-ray diffraction. Flavinium and alloxazinium salts are in rapid equilibria with their adducts in water or methanolic solutions without the presence of a base. It was found that the equilibrium constants for flavin adduct formation is higher by six orders of magnitude than those for alloxazine derivatives. The presence of the sp3 hybridized

  摘要 五种黄素 (isoalloxazine) 和 alloxazine 与 O-亲核试剂、5-ethyl-4a-hydroxy-3,7,8,10-tetramethyl-4a,5-dihydroisoalloxazine (1a-OH)、5-ethyl-4a-hydroxy-3,7,8,10-dihydroisoalloxazine (1a-OH) 的加合物-3,10-二甲基-4a,5-二氢异咯嗪 (1b-OH), 5-乙基-4a-甲氧基-3,10-二甲基-4a,5-二氢异恶嗪 (1b-OMe), 5-乙基-4a-羟基-1,3-二甲基-4a,5-二氢咯嗪 (2a-OH) 和 5-乙基-4a-甲氧基-1,3-二甲基-4a,5-二氢咯嗪 (2a-OMe) 由相应的盐制备，5 -乙基-3,7,8,10-四甲基异恶嗪鎓 (1a)、5-乙基-3,10-二甲基异恶嗪鎓 (1b) 和 5-乙基-1,3-二甲基异恶嗪鎓