(E)-2-(2-(3-ethoxy-3-oxoprop-1-en-1-yl)-6-methylphenyl)acetic acid | 1215037-90-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-2-(2-(3-ethoxy-3-oxoprop-1-en-1-yl)-6-methylphenyl)acetic acid
• 英文别名: (E)-2-(2-(3-ethoxy-3-oxoprop-1-enyl)-6-methylphenyl)acetic acid；2-[2-[(E)-3-ethoxy-3-oxoprop-1-enyl]-6-methylphenyl]acetic acid
• CAS: 1215037-90-3
• 化学式: C₁₄H₁₆O₄
• 分子量: 248.279
• InChiKey: NWPCXVHDBVZTQZ-BQYQJAHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-(2-(3-ethoxy-3-oxoprop-1-en-1-yl)-6-methylphenyl)acetic acid 、 二异丙胺 在 2-氯-1-甲基吡啶碘化物 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以74%的产率得到ethyl (E)-3-(2-(2-(diisopropylamino)-2-oxoethyl)-3-methylphenyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  手性抗衡离子介导的氢键动态动力学拆分轴向手性酰胺

  摘要：

  非联芳基阻转异构体在医学、材料和催化方面具有重要价值，但其对映选择性合成仍然是一个挑战。本文概述了一种抗衡离子介导的 O-烷基化方法，用于生成 er 高达 99:1 的阻转异构酰胺。这种动态动力学分辨率是通过观察到由于分子内 OH⋅⋅⋅NCO 氢键的存在而显着增加了阻转异构萘酰胺的外消旋化速率而实现的。当氢键供体发生 O 烷基化时，旋转势垒显着增加。量子计算表明，分子内氢键减少了芳基酰胺键的旋转势垒，使外消旋化的平面过渡态稳定约 40 kJ mol -1，从而促进了观察到的动态动力学分辨率。

  DOI：

  10.1002/anie.201814362
• 作为产物：
  描述：

  邻甲基苯乙酸 、 丙烯酸乙酯 在 N-乙酰-L-丙氨酸 、 palladium diacetate 、 potassium hydrogencarbonate 作用下， 以 2-甲基-2-丁醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以54%的产率得到(E)-2-(2-(3-ethoxy-3-oxoprop-1-en-1-yl)-6-methylphenyl)acetic acid
  参考文献：
  名称：

  手性抗衡离子介导的氢键动态动力学拆分轴向手性酰胺

  摘要：

  非联芳基阻转异构体在医学、材料和催化方面具有重要价值，但其对映选择性合成仍然是一个挑战。本文概述了一种抗衡离子介导的 O-烷基化方法，用于生成 er 高达 99:1 的阻转异构酰胺。这种动态动力学分辨率是通过观察到由于分子内 OH⋅⋅⋅NCO 氢键的存在而显着增加了阻转异构萘酰胺的外消旋化速率而实现的。当氢键供体发生 O 烷基化时，旋转势垒显着增加。量子计算表明，分子内氢键减少了芳基酰胺键的旋转势垒，使外消旋化的平面过渡态稳定约 40 kJ mol -1，从而促进了观察到的动态动力学分辨率。

  DOI：

  10.1002/anie.201814362

文献信息

• Ligand-Accelerated C−H Activation Reactions: Evidence for a Switch of Mechanism
  作者：Keary M. Engle、Dong-Hui Wang、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1021/ja105044s

  日期：2010.10.13

  Initial rate studies have revealed dramatic acceleration in aerobic Pd(II)-catalyzed C-H olefination reactions of phenylacetic acids when mono-N-protected amino acids are used as ligands. In light of these findings, systematic ligand tuning was undertaken, which has resulted in drastic improvements in substrate scope, reaction rate, and catalyst turnover. We present evidence from intermolecular competition studies and kinetic isotope effect experiments that implies that the observed rate increases are a result of acceleration in the C-H cleavage step. Furthermore, these studies suggest that the origin of this phenomenon is a change in the mechanism of C-H cleavage from electrophilic palladation to proton abstraction.
• Hydrogen‐Bond‐Enabled Dynamic Kinetic Resolution of Axially Chiral Amides Mediated by a Chiral Counterion
  作者：Alison J. Fugard、Antti S. K. Lahdenperä、Jaqueline S. J. Tan、Aroonroj Mekareeya、Robert S. Paton、Martin D. Smith

  DOI：10.1002/anie.201814362

  日期：2019.2.25

  their enantioselective synthesis remains a challenge. Herein, a counterion‐mediated O‐alkylation method for the generation of atropisomeric amides with an er up to 99:1 is outlined. This dynamic kinetic resolution is enabled by the observation that the rate of racemization of atropisomeric naphthamides is significantly increased by the presence of an intramolecular O−H⋅⋅⋅NCO hydrogen bond. Upon O‐alkylation

  非联芳基阻转异构体在医学、材料和催化方面具有重要价值，但其对映选择性合成仍然是一个挑战。本文概述了一种抗衡离子介导的 O-烷基化方法，用于生成 er 高达 99:1 的阻转异构酰胺。这种动态动力学分辨率是通过观察到由于分子内 OH⋅⋅⋅NCO 氢键的存在而显着增加了阻转异构萘酰胺的外消旋化速率而实现的。当氢键供体发生 O 烷基化时，旋转势垒显着增加。量子计算表明，分子内氢键减少了芳基酰胺键的旋转势垒，使外消旋化的平面过渡态稳定约 40 kJ mol -1，从而促进了观察到的动态动力学分辨率。