(E)-2-ethyl-2-(5-oxohex-3-en-1-yl)cyclopentane-1,3-dione | 1350983-10-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-2-ethyl-2-(5-oxohex-3-en-1-yl)cyclopentane-1,3-dione
• CAS: 1350983-10-6
• 化学式: C₁₃H₁₈O₃
• 分子量: 222.284
• InChiKey: SDEBWOIMGVAURF-GQCTYLIASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.24
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  51.21
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-ethyl-2-(5-oxohex-3-en-1-yl)cyclopentane-1,3-dione 在 四氢吡咯 、 2,2'-(cyclopropane-1,1-diyl)bis(4-phenyl-4,5-dihydrooxazole) copper(II) hexafluoroantimonate 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 ethyl (4aS,5S)-5-(2-(1-ethyl-2,5-dioxocyclopentyl)ethyl)-7-oxo-1,3,4,5,6,7-hexahydronaphthalene-4a(2H)-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过连续的铜 (II) 催化迈克尔加成/分子内羟醛环化反应对氧化类固醇进行简明的对映选择性合成

  摘要：

  描述了一种新的可扩展的对映选择性功能化含氧类固醇的方法。该策略基于手性双（恶唑啉）铜（II）配合物催化的环状酮酯和烯酮的对映选择性和非对映选择性迈克尔反应，以安装邻位四级和三级立体中心。此外，铜 (II) 盐作为高活性催化剂的效用，用于传统上不反应的 β,β'-烯酮和取代的 β,β'-酮酯的迈克尔反应，导致前所未有的迈克尔加合物含有邻位全碳四元中心也证明了。迈克尔加合物随后经历碱促进的非对映选择性羟醛级联反应，产生天然或非天然的类固醇骨架。实验和计算研究表明，由 Δ(5) 不饱和度的存在引起的扭转应变效应是形成天然cardenolide 支架的关键控制因素。所描述的方法能够方便地生成多环分子，包括改性甾体支架以及合成 Hajos-Parrish 和 Wieland-Miescher 酮。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b08528
• 作为产物：
  描述：

  2-乙基-1,3-环戊二酮 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 生成 (E)-2-ethyl-2-(5-oxohex-3-en-1-yl)cyclopentane-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  通过连续的铜 (II) 催化迈克尔加成/分子内羟醛环化反应对氧化类固醇进行简明的对映选择性合成

  摘要：

  描述了一种新的可扩展的对映选择性功能化含氧类固醇的方法。该策略基于手性双（恶唑啉）铜（II）配合物催化的环状酮酯和烯酮的对映选择性和非对映选择性迈克尔反应，以安装邻位四级和三级立体中心。此外，铜 (II) 盐作为高活性催化剂的效用，用于传统上不反应的 β,β'-烯酮和取代的 β,β'-酮酯的迈克尔反应，导致前所未有的迈克尔加合物含有邻位全碳四元中心也证明了。迈克尔加合物随后经历碱促进的非对映选择性羟醛级联反应，产生天然或非天然的类固醇骨架。实验和计算研究表明，由 Δ(5) 不饱和度的存在引起的扭转应变效应是形成天然cardenolide 支架的关键控制因素。所描述的方法能够方便地生成多环分子，包括改性甾体支架以及合成 Hajos-Parrish 和 Wieland-Miescher 酮。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b08528

文献信息

• Access to Polyfunctionalized Diquinanes, Hydrindanes, and Decalines via TiCl₄ Promoted Michael–Aldol and Baylis–Hillman Reactions
  作者：Blandine Ressault、Alexis Jaunet、Philippe Geoffroy、Sébastien Goudedranche、Michel Miesch

  DOI：10.1021/ol203118t

  日期：2012.1.6

  The addition of 0.5 equiv of TiCl4 to (cyclo)alkanones tethered to alpha,beta-unsaturated ketones afforded polyfunctionalized diquinanes, hydrindanes, and decalines. These products, resulting from a Michael-aldol or a Baylis-Hillman reaction, can be obtained with high or total diastereoselectivity in moderate to high yields. These scaffolds represent interesting building blocks for the synthesis of complex natural products.