5,5-dimethylhexahydro-1'H-spiro[1,3-dioxane-2,2'-pentalene] | 441017-05-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5,5-dimethylhexahydro-1'H-spiro[1,3-dioxane-2,2'-pentalene]
• 英文别名: (3'aR,6'aS)-5,5-dimethylspiro[1,3-dioxane-2,5'-2,3,3a,4,6,6a-hexahydro-1H-pentalene]
• CAS: 441017-05-6
• 化学式: C₁₃H₂₂O₂
• 分子量: 210.316
• InChiKey: AYTYTZILNHDGBA-PHIMTYICSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.97
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5-dimethylhexahydro-1'H-spiro[1,3-dioxane-2,2'-pentalene] 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 硫酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 正己烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 35.0h， 生成 (1S^*,5S^*,10R^*,11R^*,3S^*)-5-(4-Morpholinyl)-3-aza-4-oxatetracyclo<11.3.0.0^2,11.0^5,10>hexadec-1-en-6-one-N-oxide
  参考文献：
  名称：

  烯胺酮与1-硝基烯烃的反应。聚喹烷合成的范围和局限性

  摘要：

  The reaction of several 2-aminocyclohex-2-en-1-ones with cyclic nitroolefins has been explored as a possible synthetic approach to polyquinanes. 2-Pyrrolidino, 2-piperidino and 2-morpholinocyclohex-2-en-1-one react with 1-nitrocyclopentene to provide substituted triquinanes. Reactions involving 5,5-dimethyl-2-morpholinocyclohex-2-en-1-one were unsuccessful as were those using 4,4-dimethyl-1-nitrocyclopentene. 5-Methyl-2-morpholinocyclohex-2-en-1-one and 1-nitrocyclopentene provide the corresponding triquinane, plus a by-product in which the amino substituent has been lost. The reactions of other selected nitroolefins have been carried out, and the products are described. The results of these reactions are rationalized in terms of an inverse electron demand Diels-Alder reaction to afford an intermediate oxazine N-oxide, which then undergoes further transformations to afford the observed products.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80490-7
• 作为产物：
  描述：

  (3a'R,6a'S)-5,5-dimethyltetrahydro-1'H-spiro[1,3-dioxane-2,2'-pentalen]-5'(3'H)-one 在 吡啶 、 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 5,5-dimethylhexahydro-1'H-spiro[1,3-dioxane-2,2'-pentalene]
  参考文献：
  名称：

  硅氢交换反应：一种对映选择性合成烯醇硅烷的催化 σ-键复分解方法

  摘要：

  手性烯醇硅烷在 Mukaiyama aldol、Michael 和 Mannich 反应以及 Saegusa-Ito 脱氢等基本转化中的使用使对映纯天然产物和有价值的药物的化学合成成为可能。然而，以高对映体纯度获取这些中间体通常需要使用化学计量的手性前体或化学计量的手性试剂。我们现在描述一种催化方法，其中强酸性和受限的亚胺二磷酰亚胺 (IDPi) 催化酮和烯醇硅烷的高度对映选择性互变。这些“硅 - 氢交换反应”能够通过互变异构化 σ 键复分解反应获得对映纯烯醇硅烷，

  DOI：

  10.1021/jacs.0c06677

文献信息

• Stereoselective Synthesis of (2<i>E</i>,4<i>Z</i>)-Dienamides Employing (Triphenylphosphoranylidene)ketene
  作者：Steffen Pachali、Christine Hofmann、Georg Rapp、Rainer Schobert、Angelika Baro、Wolfgang Frey、Sabine Laschat

  DOI：10.1002/ejoc.200900176

  日期：2009.6

  reaction between ylide Ph3PCCO, amines and aldehydes is known to afford selectively (E)-α,β-unsaturated amides. We applied a variant of this methodology to the preparation of (2E,4Z)-dienamides 11 utilizing the phosphonium salt formation from ethyl 5-aminopentanoate hydrochloride and Ph3PCCO followed by deprotonation with DBU and a Wittig olefination of the corresponding ylide with various (Z)-α,β-unsaturated

  已知叶立德 Ph3PCCO、胺和醛之间的三组分反应可选择性地提供 (E)-α,β-不饱和酰胺。我们应用这种方法的变体来制备 (2E,4Z)-二烯酰胺 11，利用 5-氨基戊酸乙酯盐酸盐和 Ph3PCCO 形成的鏻盐，然后用 DBU 去质子化，并用各种 (Z) -α,β-不饱和醛 10. (2E,4Z)-二烯酰胺 11 的分离产率高达 80%。在反应过程中，起始醛 10 的 (Z)-构型保持不变。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• [EN] AZACYCLIC COMPOUND, AND PREPARATION METHOD THEREFOR AND USE THEREOF<br/>[FR] COMPOSÉ AZACYCLIQUE, SON PROCÉDÉ DE PRÉPARATION ET SON UTILISATION<br/>[ZH] 氮杂并环化合物、其制备方法及其用途
  申请人：[en]GUANGZHOU FERMION TECHNOLOGY CO., LTD.;[zh]广州费米子科技有限责任公司

  公开号：WO2022117075A1

  公开（公告）日：2022-06-09

  提供一种氮杂并环化合物、其制备方法及其用途。所述氮杂并环化合物具有通式(I)所示结构。该氮杂并环化合物具有优异的酪氨酸激酶JAK抑制活性，可以作为酪氨酸激酶JAK抑制剂，解决多种JAK-STAT信号通路相关的炎症性疾病或肿瘤性疾病。