4-甲基-5,6-二氢吡喃-2-酮 | 2381-87-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 中文名称: 4-甲基-5,6-二氢吡喃-2-酮
• 中文别名: 3-甲基-2-戊烯-5-内酯
• 英文名称: 4-methyl-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one
• 英文别名: anhydromevalonolactone；4-methyl-5,6-dihydropyran-2-one；4-methyl-5,6-dihydro-2-pyranone；dehydromevalonic lactone；4-methyl-5,6-dihydropyren-2-one；5,6-dihydro-4-methyl-2H-pyran-2-one；3-methyl-2-penten-5-olide；dehydromevalonolactone；2H-Pyran-2-one, 5,6-dihydro-4-methyl-；4-methyl-2,3-dihydropyran-6-one
• CAS: 2381-87-5
• 化学式: C₆H₈O₂
• 分子量: 112.128
• InChiKey: RPEASMBMVIKUTH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  118-120 °C(Press: 14 Torr)
• 密度：
  1.065±0.06 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  1114
• 稳定性/保质期：

  存在于烤烟烟叶、白肋烟烟叶以及烟气中。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2932999099

制备方法与用途

合成制备方法

• 烟草：FC为9、18，BU为56。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-甲基-5,6-二氢吡喃-2-酮 在 2,6-二甲基吡啶 、 盐酸 、 sodium hydroxide 、 cerium(III) chloride 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 47.5h， 生成 (2E,4Z)-((S,E)-5-((2S,6S)-6-allyl-4-methylenetetrahydro-2H-pyran-2-yl)-1-hydroxy-4-methylpent-4-en-2-yl) 7-hydroxy-5-methylnona-2,4,8-trienoate
  参考文献：
  名称：

  对映选择性的全合成（-）-二羟甲基内酯。

  摘要：

  [反应：见正文]报告了对-（-）-己内酯的对映选择性全合成。四氢吡喃的绝对立体化学是通过催化不对称Jacobsen杂Diels-Alder反应建立的。远程C19立体中心是通过一系列受螯合控制的格利雅（Grignard）加法和爱尔兰-克莱森（Irish-Claisen）重排引入的。

  DOI：

  10.1021/ol053092b
• 作为产物：
  描述：

  4-methyl-4-(phenylthio)-3,4-dihydro-2H-pyran 在 高氯酸 、 双氧水 、 vanadia 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 以47%的产率得到4-甲基-5,6-二氢吡喃-2-酮
  参考文献：
  名称：

  Dihydropyran as a Template for Lactone Synthesis

  摘要：

  3,4-Dihydro-2H-pyran (DHP) was efficiently transformed into 4-thiophenyl-3,4-dihydro-2H-pyran. This intermediate was converted to the corresponding 1,3-O,Sallylic carbanion with t-butyllithium and selectively alkylated at the carbon a to the sulfur with alkyl halides, an epoxide, and an aldehyde. An one-pot oxidative elimination of the sulfur fragment using vanadium pentoxide generates the desired beta-substituted alpha,beta-unsaturated delta-unsaturated-valero lactone.

  DOI：

  10.1080/00397910701557358

文献信息

• Copper-Catalyzed Desaturation of Lactones, Lactams, and Ketones under pH-Neutral Conditions
  作者：Ming Chen、Guangbin Dong

  DOI：10.1021/jacs.9b07932

  日期：2019.9.18

  A copper-catalyzed desaturation method is reported, which is suitable for converting lactones, lactams and cyclic ketones to their α,β-unsaturated counterparts. The reaction does not require strong base/acid or sulfur/selenium reagents, and can be carried out through a simple one-step operation. The protocol uses inexpensive catalysts and reagents, exhibits excellent scalability and functional group

  报道了一种铜催化的去饱和方法，该方法适用于将内酯、内酰胺和环酮转化为它们的 α,β-不饱和对应物。该反应不需要强碱/酸或硫/硒试剂，可通过简单的一步操作进行。该协议使用廉价的催化剂和试剂，具有出色的可扩展性和官能团耐受性。值得注意的是，叔丁醇是唯一产生的化学计量副产物，并且没有观察到过度氧化。通过对照实验、氘标记、自由基钟、EPR、HRMS 和动力学研究研究了反应机理。获得的数据与涉及可逆α-去质子化的反应途径一致，Cu(II)-OtBu 物种，然后进一步氧化所得的 Cu 烯醇化物。
• Facile Synthesis of Anhydromevalonolactone from Ethyl Acetoacetate
  作者：A. Nangia、B. Madhusudan Rao、G. Prasuna

  DOI：10.1080/00397919208019258

  日期：1992.2

  Abstract Ethyl acetoacetate was transformed to 3-methylglutaconic anhydride, which upon LAH reduction and Jones oxidation afforded anhydromevalonolactone.

  摘要 乙酰乙酸乙酯转化为 3-甲基戊二酸酐，经 LAH 还原和琼斯氧化得到脱水甲羟戊酸内酯。
• Catalytic Enantioselective Conjugate Reduction of Lactones and Lactams
  作者：Gregory Hughes、Masanari Kimura、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/ja0351692

  日期：2003.9.1

  A dramatic acceleration of the enantioselective copper-catalyzed conjugate reduction of alpha,beta-unsaturated lactones, lactams, and esters is reported upon addition of alcohol additives. Good to excellent yields and enantioselectivities were realized using a catalyst generated in situ from CuCl(2).H(2)O, t-BuONa, p-tol-BINAP, and PMHS, and this methodology was applied to the synthesis of (-)-Paroxetine

  据报道，在添加醇添加剂后，α、β-不饱和内酯、内酰胺和酯的对映选择性铜催化共轭还原显着加速。使用由 CuCl(2).H(2)O、t-BuONa、p-tol-BINAP 和 PMHS 原位生成的催化剂实现了良好到优异的产率和对映选择性，并且该方法用于合成 (- )-帕罗西汀。
• Chiral Hetero- and Carbocyclic Compounds from the Asymmetric Hydrogenation of Cyclic Alkenes
  作者：J. Johan Verendel、Jia-Qi Li、Xu Quan、Byron Peters、Taigang Zhou、Odd R. Gautun、Thavendran Govender、Pher G. Andersson

  DOI：10.1002/chem.201104073

  日期：2012.5.21

  Several types of chiral hetero‐ and carbocyclic compounds have been synthesized by using the asymmetric hydrogenation of cyclic alkenes. N,P‐Ligated iridium catalysts reduced six‐membered cyclic alkenes with various substituents and heterofunctionality in good to excellent enantioselectivity, whereas the reduction of five‐membered cyclic alkenes was generally less selective, giving modest enantiomeric

  通过使用环状烯烃的不对称氢化，已经合成了几种类型的手性杂环和碳环化合物。N，P连接的铱催化剂将具有各种取代基和杂官能团的六元环烯烃还原为良好至优异的对映选择性，而五元环烯烃的还原通常选择性较低，给出适度的对映异构体过量。氢化的立体选择性在很大程度上取决于五元环烯烃而不是六元环烯烃的底物结构。六元烯烃还原反应中形成的主要对映异构体可通过选择性模型预测，异构体烯烃具有互补的对映选择性，氢化后可得到相反的旋光异构体。顺式环己烷羧酸盐。
• PROCESSES FOR CONVERSION OF BIOLOGICALLY DERIVED MEVALONIC ACID
  申请人：Visolis, Inc.

  公开号：US20160145227A1

  公开（公告）日：2016-05-26

  The invention relates to a process comprising reacting mevalonic acid, or a solution comprising mevalonic acid, to yield a first product or first product mixture, optionally in the presence of a solid catalyst and/or at elevated temperature and/or pressure. The invention further relates to a process comprising: (a) providing a microbial organism that expresses a biosynthetic mevalonic acid pathway; (b) growing the microbial organism in fermentation medium comprising suitable carbon substrates, whereby biobased mevalonic acid is produced; and (c) reacting said biobased mevalonic acid to yield a first product or first product mixture.

  这项发明涉及一种过程，包括将甲烷酸或含有甲烷酸的溶液反应，以产生第一产品或第一产品混合物，可选地在固体催化剂的存在下和/或在升高的温度和/或压力下。该发明还涉及一种过程，包括：(a)提供表达生物合成甲烷酸途径的微生物生物体；(b)在包含适当碳基底物的发酵培养基中培养微生物生物体，从而产生生物基甲烷酸；以及(c)将所述生物基甲烷酸反应，以产生第一产品或第一产品混合物。

表征谱图