methyl 6-O-(3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl)-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside | 138181-82-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 6-O-(3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl)-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: methyl 3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl-(1→6)-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside；methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-(3′,4′,6′-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl)-α-D-glucopyranoside；Bn(-3)[Bn(-4)][Bn(-6)]Man(a1-6)[Bn(-2)][Bn(-3)][Bn(-4)]a-Glc1Me；(2S,3S,4R,5R,6R)-2-[[(2R,3R,4S,5R,6S)-6-methoxy-3,4,5-tris(phenylmethoxy)oxan-2-yl]methoxy]-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-3-ol
• CAS: 138181-82-5
• 化学式: C₅₅H₆₀O₁₁
• 分子量: 897.075
• InChiKey: BBWPMUKQLZXTPI-HZOOEWRXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.4
• 重原子数：
  66
• 可旋转键数：
  23
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  113
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-benzyl-2-O-(o-toluenesulfonamido)benzyl-D-mannopyranosyl diethyl phosphite 、 methyl 6-O-(3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl)-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside 在 zinc(II) iodide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 以55%的产率得到methyl 3,4,6-tri-O-benzyl-2-O-(o-toluenesulfonamido)benzyl-β-D-mannopyranosyl-(1→2)-3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl-(1→6)-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  使用2- O-（邻-甲苯磺酰胺基）苄基的立体发散甘露糖基化

  摘要：

  我们报告了一种新颖的策略，可通过切换反应条件，从配备了C2- o- TsNH苄基醚（2- O- TAB）的单个甘露糖基供体获得两种端基异构体。特别地，通过在ZnI 2存在下使用亚甘露糖基亚磷酸酯，以高选择性实现了各种β-甘露糖苷的形成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b01979
• 作为产物：
  描述：

  p-tolyl-3,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-α-D-mannopyranoside 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 二乙胺基三氟化硫 、 sodium hydride 、 三苯基膦 、 三氟乙酸 、 zinc(II) iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.17h， 生成 methyl 6-O-(3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl)-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  使用2- O-（邻-甲苯磺酰胺基）苄基的立体发散甘露糖基化

  摘要：

  我们报告了一种新颖的策略，可通过切换反应条件，从配备了C2- o- TsNH苄基醚（2- O- TAB）的单个甘露糖基供体获得两种端基异构体。特别地，通过在ZnI 2存在下使用亚甘露糖基亚磷酸酯，以高选择性实现了各种β-甘露糖苷的形成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b01979

文献信息

• Photolabile 2-(2-Nitrophenyl)-propyloxycarbonyl (NPPOC) for Stereoselective Glycosylation and Its Application in Consecutive Assembly of Oligosaccharides
  作者：Jincai Wang、Yingle Feng、Taotao Sun、Qi Zhang、Yonghai Chai

  DOI：10.1021/acs.joc.1c03006

  日期：2022.3.4

  A photolabile protecting group (PPG) 2-(2-nitrophenyl)-propyloxycarbonyl (NPPOC) was explored in glycosylation and applied in the consecutive synthesis of oligosaccharides. NPPOC displays a strong neighboring group participation (NGP) effect to facilitate the construction of 1,2-trans glycosides in excellent yield. Notably, NPPOC could be efficiently removed by photolysis, and the deprotection conditions

  探索了一种光不稳定的保护基团（PPG）2-（2-硝基苯基）-丙氧羰基（NPPOC）在糖基化中的应用，并将其应用于寡糖的连续合成中。NPPOC 显示出强大的邻组参与 (NGP) 效应，以促进 1,2-反式糖苷的高产率构建。值得注意的是，NPPOC可以通过光解有效去除，脱保护条件对典型保护基团友好。快速制备了支链不对称寡甘露糖Man6，并进一步研究了由于NPPPOC光解和糖基化之间的相容性条件而无需中间纯化的寡糖的连续组装。
• Novel Glycosidation of α-d-Altropyranosides
  作者：Hideyo Takahashi、Takahiro Nakayama、Kazusa Nishiyama、Hideaki Natsugari

  DOI：10.1055/s-0029-1217073

  日期：2010.1

  A new glycosidation of α-d-altropyranosides, in which the 2-hydroxy group is not protected, was developed. The reaction proceeds via a 1,2-β-oxirane, which is formed in situ without extra steps for exchanging the 1-methoxy group to a more reactive leaving group. The glycoside bond of α-d-altropyranoside was shown to be weaker compared with those of α-d-glucopyranoside and α-d-mannopyranoside.

  研究人员开发了一种新的δ-d-altropyranosides糖苷化反应，其中 2-羟基不受保护。反应通过 1,2-δ-环氧乙烷进行，该环氧乙烷在原位形成，无需额外步骤将 1-甲氧基交换为活性更强的离去基团。与δ-d-吡喃葡萄糖苷和δ-d-吡喃甘露糖苷相比，δ-d-阿洛糖苷的苷键较弱。
• A novel approach to the stereoselective synthesis of β-d-mannopyranosides
  作者：Sung-Kee Chung、Kyu-Hwan Park

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00643-8

  日期：2001.6

  A non-covalent version of the intramolecular aglycon delivery methodology has been demonstrated for the stereoselective formation of β-d-mannopyranoside in the presence of lanthanide(III) triflate.

  已证明分子内糖苷配基传递方法的非共价形式可在三氟甲磺酸镧系元素（III）存在的情况下立体选择性地形成β-d-甘露吡喃糖苷。
• Barresi, Frank; Hindsgaul, Ole, Canadian Journal of Chemistry, 1994, vol. 72, # 6, p. 1447 - 1465
  作者：Barresi, Frank、Hindsgaul, Ole

  DOI：——

  日期：——
• Stereodivergent Mannosylation Using 2-<i>O</i>-(<i>ortho</i>-Tosylamido)benzyl Group
  作者：Feiqing Ding、Akihiro Ishiwata、Yukishige Ito

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01979

  日期：2018.8.17

  We report a novel strategy for obtaining both anomers from a single mannosyl donor equipped with a C2-o-TsNHbenzyl ether (2-O-TAB) by switching reaction conditions. In particular, the formation of various β-mannosides was achieved with high selectivity by using a mannosyl phosphite in the presence of ZnI2.

  我们报告了一种新颖的策略，可通过切换反应条件，从配备了C2- o- TsNH苄基醚（2- O- TAB）的单个甘露糖基供体获得两种端基异构体。特别地，通过在ZnI 2存在下使用亚甘露糖基亚磷酸酯，以高选择性实现了各种β-甘露糖苷的形成。