p-tolyl-3,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-α-D-mannopyranoside | 793672-50-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: p-tolyl-3,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: 4-methylphenyl 3,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-α-D-mannopyranoside；tolyl 3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-thiomannopyranoside；p-methylphenyl 3,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-α-D-mannopyranoside；p-tolyl-3,4,5-tri-O-benzyl-1-thio-α-D-mannopyranoside；(2R,3S,4R,5R,6R)-2-(4-methylphenyl)sulfanyl-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-3-ol
• CAS: 793672-50-1
• 化学式: C₃₄H₃₆O₅S
• 分子量: 556.723
• InChiKey: FADNYQJXIQUXGW-KKYNAJBLSA-N

物化性质

• 沸点：
  698.5±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  82.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-tolyl-3,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-α-D-mannopyranoside 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 碘 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 sodium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 62.0h， 生成 4-methylphenyl 3,4,6-tri-O-benzyl-2-O-(2-iodo-1-(methyl 2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-mannopyranos-3-O-yl)ethyl)-1-thio-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Stereospecific Synthesis of 1,2-cis Glycosides by Vinyl-Mediated IAD

  摘要：

  (GRAPHICS)Stereospecific 1,2-cis glycosylation of 2-O-vinyl thioglycosides, synthesized from the corresponding alcohols by Ir-catalyzed transvinylation with vinyl acetate, is achieved by iodine-mediated tethering of a range of primary and secondary carbohydrate acceptors, followed by intramolecular aglycon delivery (IAD). The use of such an intramolecular glycosylation strategy furnishes the desired alpha-gluco and beta-manno disaccharides in an entirely stereoselective manner.

  DOI：

  10.1021/ol048427o
• 作为产物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-acetyl-1,2-O-(1-methoxyethylidene)-β-D-mannopyranose 在 甲醇 、 三氟化硼乙醚 、 sodium 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 p-tolyl-3,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  C-2醚功能在丁腈溶剂指导的糖基化反应中的相邻基团参与

  摘要：

  当在腈溶剂混合物中进行反应时，已发现在C-2羟基处的醚保护功能在糖基化中起参与作用。参与机制基于C-2醚功能的氧原子的孤电子对和腈分子以顺式排列时的分子内相互作用。形成一个1,2-顺式糖基恶唑啉鎓中间体。这种参与，再加上糖基供体的异头作用，赋予糖基化较高的1,2-反式选择性。该概念的进一步应用导致了α-（1→5）-阿拉伯低聚物的高效制备。

  DOI：

  10.1002/chem.201100732

文献信息

• Synthesis of Mannosidase-Stable Man₃ and Man₄ Glycans Containing S-linked Manα1→2Man Termini
  作者：Mahesh Neralkar、Leiming Tian、Richard L. Redman、Isaac J. Krauss

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00726

  日期：2021.4.16

  of interest as HIV vaccine components, but they are subject to mannosidase degradation in vivo. Herein, we report the synthesis of oligosaccharides containing a thio linkage at the nonreducing end. A thio-linked dimannose donor participates in highly stereoselective glycosylations to afford trimannose and tetramannose fragments. Saturation transfer difference nuclear magnetic resonance (STD NMR) studies

  寡甘露糖聚糖作为 HIV 疫苗成分是令人感兴趣的，但它们在体内会发生甘露糖苷酶降解。在此，我们报告了在非还原端含有硫键的寡糖的合成。硫键连接的二甘露糖供体参与高度立体选择性糖基化以提供三甘露糖和四甘露糖片段。饱和转移差异核磁共振 (STD NMR) 研究表明，这些聚糖被 HIV 抗体 2G12 识别，并且我们确认还原末端 S 键对x 具有完全的稳定性。manihotis甘露糖苷酶。
• Reversing the Stereoselectivity of a Palladium-Catalyzed O-Glycosylation through an Inner-Sphere or Outer-Sphere Pathway
  作者：Shaohua Xiang、Kim Le Mai Hoang、Jingxi He、Yu Jia Tan、Xue-Wei Liu

  DOI：10.1002/anie.201408739

  日期：2014.11.3

  An efficient and concise method for the construction of various O‐glycosidic bonds by a palladium‐catalyzed reaction with a 3‐O‐picoloyl glucal has been developed. The stereochemistry of the anomeric center derives from either an inner‐sphere or outer‐sphere pathway. Harder nucleophiles, such as aliphatic alcohols and sodium phenoxides give β‐products, and α products result from using softer nucleophiles

  已开发出一种高效，简捷的方法，可通过钯与3-O-吡啶甲酸葡糖的催化反应来构建各种O-糖苷键。异头中心的立体化学来自内球或外球途径。较硬的亲核试剂（例如脂族醇和酚钠）会产生β产物，而使用较软的亲核试剂（例如苯酚）会产生α产物。
• In situ formation of β-glycosyl imidinium triflate from participating thioglycosyl donors: elaboration to disarmed–armed iterative glycosylation
  作者：Yu Hsien Lin、Bhaswati Ghosh、Kwok-Kong Tony Mong

  DOI：10.1039/c2cc35032g

  日期：——

  β-Glycosyl imidinium triflate is generated from participating thioglycoside donors for disarmed–armed iterative glycosylations and one-pot oligosaccharide synthesis.

  β-葡糖基亚胺三氟甲磺酸盐是从参与去甲基化-甲基化迭代糖基化反应的硫代糖供体中生成的，并用于一步法寡糖合成。
• β-Type Glycosidic Bond Formation by Palladium-Catalyzed Decarboxylative Allylation
  作者：Shaohua Xiang、Zhiqiang Lu、Jingxi He、Kim Le MaiHoang、Jing Zeng、Xue-Wei Liu

  DOI：10.1002/chem.201303241

  日期：2013.10.11

  Decarboxylative allylation of glycals: A β‐type glycosidic bond has been constructed in high regio‐ and stereoselectivity by means of a palladium‐catalyzed decarboxylative O‐glycosylation. Various kinds of glycals with different protecting groups have been examined for this reaction to afford a diverse set of glycosylated products, including phenolic O‐glycosides, thiophenolic S‐glycoside, aliphatic

  糖类的脱羧烯丙基化：通过钯催化的脱羧O糖基化，以高区域和立体选择性构建了β型糖苷键。已对该反应进行了各种具有不同保护基的糖基的检测，以提供各种糖基化产物，包括酚O-糖苷，硫酚S-糖苷，脂族O-糖苷和具有出色的β-选择性和合理至优异的二糖。产量（请参阅计划）。
• Automated Quantification of Hydroxyl Reactivities: Prediction of Glycosylation Reactions
  作者：Chun‐Wei Chang、Mei‐Huei Lin、Chieh‐Kai Chan、Kuan‐Yu Su、Chia‐Hui Wu、Wei‐Chih Lo、Sarah Lam、Yu‐Ting Cheng、Pin‐Hsuan Liao、Chi‐Huey Wong、Cheng‐Chung Wang

  DOI：10.1002/anie.202013909

  日期：2021.5.25

  (Aka) to quantify the nucleophilicity of hydroxyl groups in glycosylation influenced by the steric, electronic and structural effects, providing a connection between experiments and computer algorithms. The subtle reactivity differences among the hydroxyl groups on various carbohydrate molecules can be defined by Aka, which is easily accessible by a simple and convenient automation system to assure

  糖基化反应的立体选择性和产率至关重要，但不可预测。我们已经开发了一个亲核亲核常数（Aka）数据库，用于量化受空间，电子和结构效应影响的糖基化中羟基的亲核性，从而在实验和计算机算法之间建立联系。各种碳水化合物分子上的羟基之间的细微反应性差异可以由Aka定义，Aka可以通过简单便捷的自动化系统轻松访问，以确保高重现性和准确性。通过设计的软件程序“ GlycoComputer”可以组织和处理各种具有明确反应性和启动子的糖基化供体和受体，从而无需复杂的计算过程即可预测糖基化反应。通过随机森林算法进一步验证了Aka的重要性，并通过合成Lewis A骨架测试了适用性，表明可以准确估计立体选择性和产率。