(3R,4S)-3-methyl-4-phenyl-1-tosylazetidin-2-one | 164913-55-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酰胺类
• 英文名称: (3R,4S)-3-methyl-4-phenyl-1-tosylazetidin-2-one
• 英文别名: (3R,4S)-3-methyl-1-(4-methylphenyl)sulfonyl-4-phenylazetidin-2-one
• CAS: 164913-55-7
• 化学式: C₁₇H₁₇NO₃S
• 分子量: 315.393
• InChiKey: DNDODBGDJAKXCT-CJNGLKHVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  62.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4S)-3-methyl-4-phenyl-1-tosylazetidin-2-one 在 萘 、 sodium 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 0.67h， 以85%的产率得到(3R,4S)-3-methyl-4-phenylazetidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  除手性N-酰基恶唑烷酮的烯醇盐的活化亚胺外

  摘要：

  N-酰基氧杂唑烷酮1a-c的锂和钛烯醇盐以螯合形式添加到PhCHNTs中，从而立体选择性地生成β-氨基酸衍生物3a-c和4a-c。新创建的手性中心的相对构型是通过转化为反式（8a-c）或顺式（9a，c）β-内酰胺确定的。绝对立体化学是通过用公知的化合物的相关性分配10A和10吨- 11A，对X射线晶体结构测定一起9a中。1a的烯醇锂的用途在-78℃下，仅得到反产物3a与合成产物4a的比率为1.4∶1 ，但是通过在-55℃或更低温度下使用1a的氯钛酸烯醇盐将该比率提高至＞ 5∶1 。使用1b的氯钛烯醇盐获得了相似的结果，但对于N（苯基乙酰基）恶唑烷酮1c的氯钛烯醇盐，合成产物4c与反产物的比例明显更大，这与涉及si的动力学控制反应一致所述螯合（Z）的面-enolate和竞争替代转换状态TS3（上反应SI和亚胺的面）TS7（上反应再亚胺的面）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89406-0
• 作为产物：
  描述：

  (4S,5R)-4-methyl-3-<(2R,3S)-2-methyl-3-phenyl-3-(tosylamino)propionyl>-5-phenyloxazolidin-2-one 在 lithium hydroxide 、 双氧水 、 4-吡咯烷基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (3R,4S)-3-methyl-4-phenyl-1-tosylazetidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  除手性N-酰基恶唑烷酮的烯醇盐的活化亚胺外

  摘要：

  N-酰基氧杂唑烷酮1a-c的锂和钛烯醇盐以螯合形式添加到PhCHNTs中，从而立体选择性地生成β-氨基酸衍生物3a-c和4a-c。新创建的手性中心的相对构型是通过转化为反式（8a-c）或顺式（9a，c）β-内酰胺确定的。绝对立体化学是通过用公知的化合物的相关性分配10A和10吨- 11A，对X射线晶体结构测定一起9a中。1a的烯醇锂的用途在-78℃下，仅得到反产物3a与合成产物4a的比率为1.4∶1 ，但是通过在-55℃或更低温度下使用1a的氯钛酸烯醇盐将该比率提高至＞ 5∶1 。使用1b的氯钛烯醇盐获得了相似的结果，但对于N（苯基乙酰基）恶唑烷酮1c的氯钛烯醇盐，合成产物4c与反产物的比例明显更大，这与涉及si的动力学控制反应一致所述螯合（Z）的面-enolate和竞争替代转换状态TS3（上反应SI和亚胺的面）TS7（上反应再亚胺的面）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89406-0

文献信息

• β-Lactams as Formal Dipoles through Amide-Bond Activation
  作者：Vincent Barbier、Jérôme Marrot、François Couty、Olivier R. P. David

  DOI：10.1002/ejoc.201501342

  日期：2016.1

  Activation of β-lactams can be achieved by simple Lewis-base catalysis to trigger an unprecedented reaction based on the formal dipolar behaviour of a strained amide bond. A new synthetic route for 1,3-oxazinan-6-ones is presented by reaction of β-lactams with ethylglyoxylate, which after methodological optimizations identified 4-pyrrolidinopyridine as the catalyst of choice in aprotic polar solvents

  β-内酰胺的活化可以通过简单的路易斯碱催化来实现，以基于张力酰胺键的形式偶极行为触发前所未有的反应。β-内酰胺类与乙醛酸乙酯反应，提出了一种新的 1,3-恶嗪喃-6-酮合成路线，经过方法优化后确定 4-吡咯烷基吡啶为非质子极性溶剂中的首选催化剂。还根据为这种转变确定的内在局限性讨论了机械细节。
• Synthesis of optically active β-lactams by the reaction of 2-acyl-3-phenyl-<i>l</i>-menthopyrazoles with CN compounds
  作者：Choji Kashima、Kiyoshi Fukusaka、Katsumi Takahashi

  DOI：10.1002/jhet.5570340529

  日期：1997.9

  The reaction of 1-acyl-3,5-dimethylpyrazoles 1 with CN compounds was kinetically controlled with syn stereoselectivity through a lithium enolate intermediate using lithium diisopropylamide. In contrast, the anti stereoselective reaction of 1 was caused by the action of diisopropylethylamine in the presence of magnesium bromide under the thermodynamic control. Reaction of 2-acyl-3-phenyl-l-menthopyrazoles

  1-酰基-3，5-二甲基吡唑1与C N化合物的反应是通过使用二异丙基氨基化锂的烯醇锂中间体以顺式立体选择性动力学控制的。相反，在热力学控制下，在溴化镁存在下，二异丙基乙胺的作用引起1的抗立体选择性反应。观察到2-酰基-3-苯基-1-薄荷脑吡唑12与C N化合物以主要的2'S构型以较高的化学和光学产率反应。在2-丙酰基-3-苯基-1-薄荷脑吡唑（12a）与N-亚苄基-4-甲苯磺酰胺（2）。将N-酰基-吡唑和C N化合物的产物直接或以短转化步骤进一步环化成β-内酰胺。
• Vinylaluminum Addition to Sulfinimines (<i>N</i>-Sulfinyl Imines). Asymmetric Synthesis of <i>anti</i>-α-Alkyl β-Amino Esters
  作者：Franklin A. Davis、Hui Qiu、Minsoo Song、Narendra V. Gaddiraju

  DOI：10.1021/jo9001504

  日期：2009.4.3

  Addition of vinylaluminum NMO reagents to N-(p-toluenesufinyl)- and N-(2-methypropanesulfinyl)-derived sulfinimines gives N-sulfinyl aza-Morita-Baylis-Hillman products (dr = 7:1 to 12:1) that result from addition of the reagent from the least hindered direction. Hydrogenation of the aza-MBH adducts with a Rh(I) catalyst affords anti-alpha-substituted N-sulfinyl-beta-amino esters in good yield and high dr (10:1 to 21:1).
• Addition to activated imines of enolates from chiral N-acyloxazolidinones
  作者：Isaac Abrahams、Majid Motevalli、Andrew J. Robinson、Peter B. Wyatt

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89406-0

  日期：1994.1

  structure determination on 9a. The use of the lithium enolate of 1a at −78 °C gave only a 1.4:1 ratio of anti product 3a to syn product 4a, but this ratio was improved to >5: 1 by the use of the chlorotitanium enolate of 1a at −55 °C or below. Similar results were obtained by using the chlorotitanium enolate of 1b, but for the chlorotitanium enolate of the N (phenylacetyl)oxazolidinone 1c the proportion

  N-酰基氧杂唑烷酮1a-c的锂和钛烯醇盐以螯合形式添加到PhCHNTs中，从而立体选择性地生成β-氨基酸衍生物3a-c和4a-c。新创建的手性中心的相对构型是通过转化为反式（8a-c）或顺式（9a，c）β-内酰胺确定的。绝对立体化学是通过用公知的化合物的相关性分配10A和10吨- 11A，对X射线晶体结构测定一起9a中。1a的烯醇锂的用途在-78℃下，仅得到反产物3a与合成产物4a的比率为1.4∶1 ，但是通过在-55℃或更低温度下使用1a的氯钛酸烯醇盐将该比率提高至＞ 5∶1 。使用1b的氯钛烯醇盐获得了相似的结果，但对于N（苯基乙酰基）恶唑烷酮1c的氯钛烯醇盐，合成产物4c与反产物的比例明显更大，这与涉及si的动力学控制反应一致所述螯合（Z）的面-enolate和竞争替代转换状态TS3（上反应SI和亚胺的面）TS7（上反应再亚胺的面）。