5-oxopentyl 4-methylbenzenesulfonate | 143725-16-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-oxopentyl 4-methylbenzenesulfonate
• 英文别名: 5-tosyloxypentanal；5-(((4-methylphenyl)sulfonyl)oxy)pentanal
• CAS: 143725-16-0
• 化学式: C₁₂H₁₆O₄S
• 分子量: 256.323
• InChiKey: CFDZQMVPKSQVCI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  405.3±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.180±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  68.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-oxopentyl 4-methylbenzenesulfonate 在 盐酸 、 palladium on activated charcoal 、 氢气 、 sodium acetate 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醇 、 甲基叔丁基醚 、 水 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 、 丙酮 、 mineral oil 为溶剂， 20.0~70.0 ℃ 、500.01 kPa 条件下， 反应 8.5h， 生成 N-[5-(adamantan-1-yl-methoxy)pentyl]-1-deoxynojirimycin methanesulfonic acid salt
  参考文献：
  名称：

  葡萄糖基神经酰胺合酶抑制剂N- [5-（5-金刚烷-1-基-甲氧基）-戊基] -1-脱氧野oji霉素的大规模合成

  摘要：

  已开发出制备葡萄糖基神经酰胺合酶抑制剂N- [5-（金刚烷-1-基-甲氧基）-戊基] -1-脱氧野oji霉素甲磺酸盐（AMP-DNM）的合成途径。本文中，我们报告了这种合成路线的开发和优化过程，从最初的毫克级学术研究实验室版本发展到最终的最佳路线，该路线已在cGMP微型工厂中以千克规模实施。明确的路线始于对结构2,3,4,6-tetra- O的单独合成-苄基-1-脱氧野oji霉素和5-（金刚烷-1-基甲氧基）-戊醛。该醛是由1，5-戊二醇分五个步骤合成的，总产率为45％。通过连续的2,3,4,5-四-O-苄基-d半缩醛还原/ Swern氧化/双重还原胺化序列制备受保护的1-脱氧野oji霉素-吡喃葡萄糖的总产率为52％。两个构件的还原胺化产生了苄基保护的倒数第二个化合物，其结晶（+）DTTA盐被分离出来，产率为68％。倒数第二位的氢解和最终产物的甲磺酸盐结晶产生AMP-DNM，收率76％，纯度>

  DOI：

  10.1021/op700295x
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰氯 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 21.5h， 生成 5-oxopentyl 4-methylbenzenesulfonate
  参考文献：
  名称：

  与烷氧基自由基形成分子间 C-O 键：羰基化合物的光氧化还原催化 α-烷氧基化

  摘要：

  由于烷氧基 (RO·) 自由基的高反应性及其容易发生 β 断裂或氢原子转移 (HAT) 反应的倾向，几乎没有描述涉及 RO· 自由基的分子间烷氧基化。我们在此首次报道了甲硅烷基烯醇醚对烷氧基自由基的有效分子间捕获。这种光氧化还原介导的协议能够将结构简单和更复杂的烷氧基引入范围广泛的酮和酰胺中。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c03444

文献信息

• Mn-Mediated Coupling of Alkyl Iodides and Chiral <i>N</i>-Acylhydrazones:  Optimization, Scope, and Evidence for a Radical Mechanism
  作者：Gregory K. Friestad、Jean-Charles Marié、Suh、Jun Qin

  DOI：10.1021/jo061158q

  日期：2006.9.1

  of the use of photolysis with manganese carbonyl to mediate stereoselective intermolecular radical addition to N-acylhydrazones. Photolysis (300 nm) of alkyl halides and hydrazones in the presence of Mn2(CO)10 and InCl3 as a Lewis acid led to reductive radical addition; diastereomer ratios ranged from 93:7 to 98:2 at ca. 35 °C. The reaction tolerates additional functionality in either reactant, enabling

  立体选择性自由基加成物具有优异的潜力，可用于直接不对称胺合成的温和，非碱性碳-碳键结构。具有无环立体控制的向C N键的有效分子间自由基加成以前主要限于仲和叔自由基，这从合成应用的角度来看是一个严重的局限。在这里，我们提供了使用光解与羰基锰介导N-酰基hydr的立体选择性分子间自由基加成的完整细节。Mn 2（CO）10和InCl 3存在下卤代烷和的光解（300 nm）由于路易斯酸导致还原性自由基的添加；非对映体比在约93∶7至98∶2的范围内。35°C。该反应可耐受任一反应物的附加功能，从而可以进行后续的转化，如有效的不对称甜氨酸合成所示。比较了一系列在恶唑烷酮助剂上带有不同取代基的；始终如一的高非对映控制表明，取代基的身份对非对映选择性几乎没有实际影响。进一步的机械控制实验证实了自由基的中介性，并表明独立制备的烷基或酰基锰五羰基化合物没有有效地添加到氮中-酰基hydr在热或光解（300 n
• Facile Conversion of α-Acyloxy Amides into 3-Hydroxy-lactams
  作者：Dominik Koszelewski、Damian Trzepizur、Ewelina Zaorska、Arleta Madej、Anna Brodzka、Daniel Paprocki、Filip Borys、Monika Wilk、Ryszard Ostaszewski

  DOI：10.1002/ejoc.201800605

  日期：2018.7.6

  A synthetic route to α‐acyloxy amides based on P‐MCR followed by transformation into the corresponding 3‐hydroxy‐lactams has been developed. Established protocol was successfully applied in the synthesis of various five‐, six‐, and seven‐membered rings of 3‐hydroxy‐lactams, which play a crucial role in the synthesis of the number of bioactive compounds.

  已开发出一种基于P-MCR的合成α-酰氧基酰胺，然后转化为相应的3-羟基-内酰胺的合成途径。已建立的规程已成功地用于合成3羟基内酰胺的五元，六元和七元环，这些环在合成生物活性化合物中起着至关重要的作用。
• METHOD FOR PREPARING SITE-SPECIFICALLY MODIFIED PROTEIN BASED ON NOVEL CARBON-CARBON BOND FORMATION
  申请人：Korea Advanced Institute of Science and Technology

  公开号：US20180066011A1

  公开（公告）日：2018-03-08

  A method for producing a site-specifically modified protein based on new carbon-carbon bond formation is disclosed, including the following three steps (marking, activation, and coupling steps): (a) marking of the modification site by incorporating a specific amino acid into a selected position of a target protein; (b) activation of the marked site; and (c) coupling of various post-translational modification (PTM) moieties or other chemical groups onto the activated site to obtain a site-specifically modified protein. The method for producing a site-specifically modified protein can incorporate desired diverse chemical groups including post-translational modification (PTM) moieties into a designated site in a target protein through a new carbon-carbon bond. Furthermore, the modified protein having a site-specific PTM exhibits the same chemical and functional properties as that of a target protein present in cells. Thus, the present invention is useful for studies of cellular proteins, human diseases including cancers and neurodegenerative diseases, and new drug discovery.

  揭示了一种基于新的碳-碳键形成的方法，用于产生具有特定位点修饰的蛋白质，包括以下三个步骤（标记、激活和偶联步骤）：(a) 通过将特定氨基酸纳入目标蛋白质的选定位置来标记修饰位点；(b) 激活标记的位点；以及(c) 将各种翻译后修饰（PTM）基团或其他化学基团偶联到激活位点，从而获得具有特定位点修饰的蛋白质。用于产生具有特定位点修饰的蛋白质的方法可以通过新的碳-碳键将所需的多样化化学基团，包括翻译后修饰（PTM）基团，纳入目标蛋白质的指定位点。此外，具有特定位点PTM的修饰蛋白质表现出与细胞中存在的目标蛋白质相同的化学和功能特性。因此，本发明对于细胞蛋白质、包括癌症和神经退行性疾病在内的人类疾病的研究以及新药物发现是有用的。
• Asymmetric Iodocyclization Catalyzed by Salen–CrIIICl: Its Synthetic Application to Swainsonine
  作者：Hyo Young Kwon、Chul Min Park、Sung Bae Lee、Joo-Hack Youn、Sung Ho Kang

  DOI：10.1002/chem.200701199

  日期：2008.1.18

  The previously developed enantioselective iodocyclization of gamma-hydroxy-cis-alkenes required 30 mol% of (R,R)-salen-Co(II) complex as chiral catalyst and 0.75 equivalent of N-chlorosuccinimide (NCS) as activator to produce 2-substituted tetrahydrofurans with 61 to 90% ee. Due to the considerable loading amount of the Co(II) complex, another more effective catalyst was pursued by screening (R,R)-salen-transition

  先前开发的γ-羟基-顺式烯烃的对映选择性碘环化需要30摩尔％的（R，R）-salen-Co（II）配合物作为手性催化剂和0.75当量的N-氯代琥珀酰亚胺（NCS）作为活化剂以生产2- ee为61至90％的取代四氢呋喃。由于Co（II）配合物的大量负载，通过筛选（R，R）-salen-过渡金属配合物寻求了另一种更有效的催化剂。当10摩尔％的催化剂应用0.5当量的NCS时，相应的Cr（III）Cl（84％ee），Mn（II）Cl（52％ee）和Co（II ）配合物（66％ee）。条件的完善建立了一种新的催化对映选择性碘环化方案，该方案使用碘在7摩尔％的被0活化的（R，R）-salen-Cr（III）Cl络合物存在下进行。
• One-pot cascade synthesis of azabicycles <i>via</i> the nitro-Mannich reaction and <i>N</i>-alkylation
  作者：Wannaporn Disadee、Somsak Ruchirawat

  DOI：10.1039/c7ob03104a

  日期：——

  A one-pot, metal-free process for the synthesis of azabicycles is developed. The key transformations involved a cascade of double intramolecular cyclizations via the nitro-Mannich reaction and N-alkylation, providing various ring systems of azabicycles in yields up to 81% and an isomeric ratio of 62 : 1. This approach offers considerable advantages in terms of the handling of small molecules, the flexibility

  开发了一种单锅，无金属的合成氮杂双环化合物的方法。关键的转化涉及通过硝基-曼尼希反应和N-烷基化进行的一系列双分子内环化反应，提供了各种氮杂双环系统，产率高达81％，异构体比率为62：1。小分子的处理，引入功能化侧链的灵活性以及直接进入各种氮杂双环的途径。