[Cu(dpp)₂]PF₆ | 183294-82-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: [Cu(dpp)₂]PF₆
• 英文别名: Bis(2,9-diphenyl-1,10-phenanthroline)copper(I) Hexafluorophosphate；copper(1+);2,9-diphenyl-1,10-phenanthroline;hexafluorophosphate
• CAS: 183294-82-8
• 化学式: C₄₈H₃₂CuN₄*F₆P
• 分子量: 873.319
• InChiKey: CFIGWGVRHAHYNR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Cu(dpp)₂]PF₆ 在 Dowex-22 chloride form 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 bis(2,9-diphenyl-1,10-phenanthroline)copper(I) chloride
  参考文献：
  名称：

  一种长寿命的亚铜双菲咯啉配合物，用于癌症的光动力治疗†

  摘要：

  铜是一种富含地球的物质，也是一种生物必需金属，在光化学和光生物学中，它是贵金属的有希望的替代物。在这项工作中，研究了一系列空间受限的Cu（I）双菲咯啉配合物在光化学疗法（PCT）中的用途。发现具有最长激发态寿命的Cu（dsbtmp）2 + [dsbtmp = 2,9-二仲丁基-3,4,7,8-四甲基-1,10-菲咯啉]（化合物3），在A375（人类恶性黑色素瘤）和A549（人类肺癌）细胞系中表现出显着的体外光细胞毒性。荧光成像显示化合物3的大量摄取和定位以核周方式 彗星试验表明在黑暗中诱导了DNA损伤。DNA断裂在光活化后被显着扩增。光诱导的细胞毒性增强与活性氧（ROS）的形成有关，活性氧是光动力疗法（PDT）的已知中间体。使用长寿命的菲咯啉亚铜成功证明了光细胞毒性，这为在PDT应用中开发此类光敏剂铺平了道路。

  DOI：

  10.1039/c8dt00140e
• 作为产物：
  描述：

  1,10-菲罗啉 在 四(三苯基膦)钯 、 三溴化磷 、 cesium fluoride 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 硝基苯 为溶剂， 反应 53.5h， 生成 [Cu(dpp)₂]PF₆
  参考文献：
  名称：

  强吸收可见光的亚铜增感剂，可显着促进光催化作用。

  摘要：

  开发能显着提高太阳能利用率的强可见光吸收（​​SVLA）富地球光敏剂（PSs）是非常可取的，但这仍然是一个巨大的挑战。在本文中，我们通过将硼联吡啶（Bodipy）和具有电子共轭桥的Cu I络合物桥接，采用了键合能量转移（TBET）策略，从而产生了第一个SVLA Cu I PS（Cu-2和Cu-3）。Cu‐3在518 nm处具有162 260 m -1  cm -1的极高摩尔消光系数 ，是传统Cu I PS（Cu‐1）。对于能量转移和电子转移反应，Cu-3的光氧化活性远大于Cu-1和贵金属PS（Ru（bpy）3 2+和Ir（ppy）3 +）。飞秒和纳秒瞬态吸收和理论研究表明，Cu-3中的“乒乓”能量转移过程涉及从Bodipy到Cu I络合物的正向单重态TBET和向后的三重态-三重态-三重态能量转移，这对长时间生命和Bodipy定位的三重态激发态。

  DOI：

  10.1002/anie.202003251
• 作为试剂：
  描述：

  衣康酸二甲酯 、 di(4-fluorophenyl)iodonium triflate 在 [Cu(dpp)₂]PF₆ 、 potassium chloride 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 2-methyl-N-(pyridin-2-ylmethylene)propan-2-amine 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以81 %的产率得到dimethyl-2-chloro-2-(4-fluorobenzyl) succinate
  参考文献：
  名称：

  A Modular Dual‐Catalytic Aryl‐Chlorination of Alkenes

  摘要：

  Alkyl chlorides are a class of versatile building blocks widely used to generate C(sp3)‐rich scaffolds through transformation such as nucleophilic substitution, radical addition reactions and metal‐catalyzed cross‐coupling processes. Despite their utility in the synthesis of high‐value functional molecules, distinct methods for the preparation of alkyl chlorides are underrepresented. Here, we report a visible‐light‐mediated dual catalysis strategy for the modular synthesis of highly functionalized and structurally diverse arylated chloroalkanes via the coupling of diaryliodonium salts, alkenes and potassium chloride. A distinctive aspect of this transformation is a ligand‐design‐driven approach for the development of a copper(II)‐based atom‐transfer catalyst that enables the aryl‐chlorination of electron‐poor alkenes, complementing its iron(III)‐based counterpart that accommodates non‐activated aliphatic alkenes and styrene derivatives. The complementarity of the two dual catalytic systems allows the efficient aryl‐chlorination of alkenes bearing different stereo‐electronic properties and a broad range of functional groups, maximizing the structural diversity of the 1‐aryl, 2‐chloroalkane products.

  DOI：

  10.1002/anie.202405939

文献信息

• Photodriven Electron and Energy Transfer from Copper Phenanthroline Excited States
  作者：Mark Ruthkosky、Felix N. Castellano、Gerald J. Meyer

  DOI：10.1021/ic960503z

  日期：1996.1.1

  Cu(phen)(2)(PF(6)) is nonemissive under these conditions, and the excited state lifetime is <20 ns. The rate and efficiency of energy transfer to anthracene or electron transfer to viologens is reported. The cage escape efficiency of [Cu(dpp)(2)(2+), MV(+)(*)], where dpp is 2,9-diphenyl-1,10-phenanthroline, is close to unity within experimental error. Back electron transfer to ground state products occurs

  在有机溶剂中，在室温下观察到铜和1,10-菲咯啉激发态的电子和能量转移。菲咯啉铜的激发态本质上是金属到配体的电荷转移，如果将甲基或苯基取代基置于菲咯啉配体的2和9位，则其在二氯甲烷溶液中的寿命约为70-250 ns。在这些条件下，未取代的亚铜化合物Cu（phen）（2）（PF（6））是不容许的，激发态寿命小于20 ns。报告了能量转移到蒽或电子转移到紫精的速率和效率。[Cu（dpp）（2）（2+），MV（+）（*）]的笼逃逸效率（dpp为2,9-二苯基-1,10-菲咯啉）在实验误差范围内接近于1。反向电子转移到基态产物发生在扩散极限，
• Aryl Radical Formation by Copper(I) Photocatalyzed Reduction of Diaryliodonium Salts: NMR Evidence for a Cu^II/Cu^IMechanism
  作者：Alexandre Baralle、Louis Fensterbank、Jean-Philippe Goddard、Cyril Ollivier

  DOI：10.1002/chem.201301449

  日期：2013.8.12

  Photocatalyzed reduction of diaryliodonium salts was achieved by using [Cu(dpp)2][PF6] as a photoactive complex and DIPEA as a reductive quench. The application of a copper catalyst allows the generation of aryl radicals under mild conditions and maintains their reactivity for CC bond formation processes.

  通过使用[Cu（dpp）2 ] [PF 6 ]作为光敏复合物和DIPEA作为还原性猝灭剂，实现了对二芳基碘鎓盐的光催化还原。铜催化剂的应用可以在温和的条件下生成芳基，并保持其对CC键形成过程的反应性。
• Reversible switching from a three- to a nine-fold degenerate dynamic slider-on-deck through catenation
  作者：Vishnu Verman Rajasekaran、Indrajit Paul、Michael Schmittel

  DOI：10.1039/d0cc05578f

  日期：——

  Two dynamic slider-on-deck assemblies, i.e. a two-component threefold degenerate (k298 = 34.9 kHz) and a catenated three-component ninefold degenerate (k298 = 27.9 kHz) system, were quantitatively interconverted. Inspection of their computed structures revealed an allosteric effect on the sliding rates due to the spatial interaction between the components.

  两个动态的套叠式滑块组件，即一个两分量的三倍简并（k 298 = 34.9 kHz）和一个连锁的三分量的九倍简并（k 298 = 27.9 kHz）系统，进行了定量相互转换。对它们的计算结构的检查表明，由于部件之间的空间相互作用，因此对滑移速率具有变构效应。
• Structures of the Copper(I) and Copper(II) Complexes of 2,9-Diphenyl-1,10-phenanthroline:  Implications for Excited-State Structural Distortion
  作者：Mark T. Miller、Peter K. Gantzel、Timothy B. Karpishin

  DOI：10.1021/ic971164s

  日期：1998.5.1

  4.0sigma(F), R = 5.22% and R(w) = 5.37%. The coordination geometry about the copper(II) center in [Cu(dpp)(2)](2+) is best described as flattened tetrahedral with approximate D(2) symmetry. There are no interligand pi-stacking interactions in the structure of [Cu(dpp)(2)](2+). The four-coordinate geometry in [Cu(dpp)(2)](2+) persists in solution on the basis of solution-state and solid-state absorption

  报道了2,9-二苯基-1,10-菲咯啉（dpp）的铜（I）和铜（II）配合物的合成，晶体结构和电子吸收光谱。络合物[Cu（dpp）（2）]（PF（6））（1）在空间组P2（1）/ c中结晶，其中a = 11.081（4）Å，b = 25.491（8）Å，c = 14.263 （5）Å，β= 92.84（3）度，Z = 4，V = 4024（2）Å（3）。对于F> 4.0sigma（F）的4813个唯一数据，R = 5.41％，R（w）= 6.43％。关于[Cu（dpp）（2）]（+）中铜（I）中心的配位几何最好描述为具有近似C（2）对称性的扭曲四面体。[Cu（dpp）（2）]（+）的结构在很大程度上取决于一个配体的苯基与另一个配体的菲咯啉部分之间发生的配位体pi堆积相互作用。溶液状态吸收和（1）H NMR光谱表明[Cu（dpp）（2）]（+）络合物在溶液中是可流动的，在C（2）分子对称性的两个对映体结构之间通过C（
• Miller, Mark T., Inorganic Chemistry, 1999, vol. 38, # 14, p. 3414 - 3422
  作者：Miller, Mark T.

  DOI：——

  日期：——