5-(4-ethynylphenyl)dipyrromethane | 307930-49-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 5-(4-ethynylphenyl)dipyrromethane
• 英文别名: 2-[(4-ethynylphenyl)-(1H-pyrrol-2-yl)methyl]-1H-pyrrole
• CAS: 307930-49-0
• 化学式: C₁₇H₁₄N₂
• 分子量: 246.312
• InChiKey: ATOVWIPJOUAKAM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  109-110 °C
• 沸点：
  445.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  31.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(4-ethynylphenyl)dipyrromethane 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.58h， 生成 5,15-bis(3,5-di-tert-butylphenyl)-10-[4-[2-(3,4-dicyanophenyl)ethynyl]phenyl]porphyrin
  参考文献：
  名称：

  ylene，双（卟啉）和酞菁单元的紧密耦合线性阵列，起光诱导的能量转移级联作用

  摘要：

  我们准备了由发色团输入单元，双（游离碱卟啉）传输单元和游离碱酞菁输出单元组成的生色团线性阵列，用于人工光合作用和分子光子学的研究。合成过程包括四个阶段：（1）合理合成反式AB2C-卟啉结构单元，每个结构单元均具有一个中位未被取代的位置；（2）卟啉锌单体的氧化，中观，中观偶联生成双（卟啉锌） （3）通过涉及双（游离碱卟啉）和4-叔丁基邻苯二甲腈的混合环化来制备双（卟啉）-酞菁阵列，以及（4）Pd介导的偶联乙炔基per，得到per-双（卟啉）-酞菁线性阵列。ylene-双（卟啉）-酞菁阵列在可见光谱范围内吸收强。原子优先吸收的490 nm激发几乎导致酞菁发出荧光（phi（f）= 0.78）。激发的酞菁的形成时间常数为2 ps（90％）和13 ps（10％）。观察到的时间常数类似于相应的苯乙炔连接的二元组，包括per-卟啉（<或= 0.5 ps）和卟啉-酞菁（1.1 ps（70％）和8 ps（3

  DOI：

  10.1021/jo0007940
• 作为产物：
  描述：

  对溴苯甲醛 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 6.67h， 生成 5-(4-ethynylphenyl)dipyrromethane
  参考文献：
  名称：

  新型苯基-BODIPY对称二聚体薄膜的化学和热稳定性

  摘要：

  苯基-BODIPY-二聚体是一个越来越有趣的基序，其独特的电子和形态特性使其成为材料化学领域广泛应用的优秀候选者，包括器件设计和制造。通过连续的 Sonogashira 和 Glaser-Hay 型偶联反应获得了基于内消旋（4-乙炔基苯基）-BODIPY 单元的两个二聚体。与单体相比，合成的化合物在溶液稳定性方面表现出显着的优势。对它们在溶液和薄膜中的性质的评估强调，这些二聚体在沉积在薄膜中时保持优异的化学和结构稳定性，这表明它们在涂层和设备中的合理用途。鉴于其表面粗糙度，所研究的二聚体表现出较低的润湿性，这意味着具有多种应用的潜力。最后，进行了包括紫外-可见/荧光测量和量子化学方法的串联分析，以分析溶液和固态中的光学性质，有助于深入了解合成分子的光学性质以及π相互作用的影响溶剂。

  DOI：

  10.1016/j.molstruc.2024.138036

文献信息

• Tuning the Cell Uptake and Subcellular Distribution in BODIPY–Carboranyl Dyads: An Experimental and Theoretical Study
  作者：Pablo Labra‐Vázquez、Ricardo Flores‐Cruz、Aylin Galindo‐Hernández、Justo Cabrera‐González、Cristian Guzmán‐Cedillo、Arturo Jiménez‐Sánchez、Pascal G. Lacroix、Rosa Santillan、Norberto Farfán、Rosario Núñez

  DOI：10.1002/chem.202002600

  日期：2020.12.9

  A set of BODIPY‐carboranyl dyads synthesized by a Sonogashira cross‐coupling reaction, where different C‐substituted ortho‐ and meta‐carboranyl fragments have been linked to a BODIPY fluorophore is described. Chemical, photophysical and physicochemical analyses are presented, including NMR and single XRD experiments, optical absorption/emission studies and partition coefficient (log P) measurements

  描述了通过Sonogashira交叉偶联反应合成的一组BODIPY-碳氢基二聚体，其中不同的C-取代的邻位和间-碳环烷基片段已与BODIPY荧光团连接。介绍了化学，光物理和物理化学分析，包括NMR和单XRD实验，光吸收/发射研究和分配系数（log  P） 测量。这些研究得到DFT计算（M06-2X / 6-31G **）的支持，可以解释这些基于碳氧硼烷基荧光团的荧光在很大程度上不同的细胞收入，对于它们的结构或物理化学解释仍然难以理解。通过研究我们在活HeLa细胞上的二联体的细胞吸收效率和亚细胞定位，我们追踪了这些差异的起源，以了解其静态偶极矩和分配系数的显着变化，从而调整了它们与细胞中亲脂性微环境相互作用的能力。值得注意的是，具有更高亲脂性的m-碳硼烷基-BODIPY衍生物比与o- carborane的同源性更好地被细胞内化，这表明m对于体外生物成像，异构体可能是更好的治疗剂，对于硼中子捕获疗法，硼是载运体。
• Rational Syntheses of Porphyrins Bearing up to Four Different Meso Substituents
  作者：Polisetti Dharma Rao、Savithri Dhanalekshmi、Benjamin J. Littler、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1021/jo000882k

  日期：2000.11.1

  using EtMgBr and an acid chloride has been refined. A new procedure for the preparation of unsymmetrical diacyl dipyrromethanes has been developed that involves (1) monoacylation with EtMgBr and a pyridyl benzothioate followed by (2) introduction of the second acyl unit upon reaction with EtMgBr and an acid chloride. The scope of these acylation methods has been examined by preparing multigram quantities

  带有特定取代基图案的卟啉是仿生和材料化学中至关重要的组成部分。我们已开发出避免统计反应的方法，采用最少的色谱法，并提供最多克量的区域异构纯卟啉，带有多达四个不同内消旋取代基的预先指定图案。该方法基于几克数量的二吡咯甲烷的可用性。使用EtMgBr和酰氯对二吡咯甲烷进行二酰化的方法已经完善。已经开发出一种新的制备不对称二酰基二吡咯甲烷的方法，该方法涉及（1）用EtMgBr和吡啶硫基吡啶酯单酰化，然后（2）在与EtMgBr和酰氯反应时引入第二个酰基单元。通过制备多克量的带有各种取代基的二酰基二吡咯甲烷，已经检验了这些酰化方法的范围。用NaBH（4）在甲醇THF中将二酰基二吡咯甲烷还原为相应的二吡咯甲烷-二甲醇。卟啉的形成涉及二吡咯甲烷-二甲醇和二吡咯甲烷的酸催化缩合，然后用DDQ氧化。通过检查各种反应参数（溶剂，温度，酸，浓度，时间），可以确定最佳的缩合条件。确定的条件（2.5 mM反应物在室温下含有30
• Regiospecifically α-¹³C-Labeled Porphyrins for Studies of Ground-State Hole Transfer in Multiporphyrin Arrays
  作者：Ana Z. Muresan、Patchanita Thamyongkit、James R. Diers、Dewey Holten、Jonathan S. Lindsey、David F. Bocian

  DOI：10.1021/jo8012836

  日期：2008.9.19

  at the 1- and 9-positions (alpha-carbons symmetrically disposed to the position of linker attachment), which are sites of electron/spin density in the a(1u) HOMO of the porphyrin. The (13)C labels were introduced by reaction of KS(13)CN with allyl bromide to give the allyl isothiocyanate, which upon Trofimov pyrrole synthesis followed by methylation gave 2-(methylthio)pyrrole-2-(13)C. Reaction of the

  深入了解多组分分子体系结构各个组成部分之间的电子通信对于合理设计分子电子和/或光子器件至关重要。为了适应氧化多卟啉结构中的基态空穴/电子转移过程，制备了对-二苯乙炔连接的锌卟啉二联体，其中一个卟啉带有两个（13）C原子，而另一个卟啉未标记。（13）C原子位于1和9位（对称于连接子连接位置的α-碳原子），这是卟啉a（1u）HOMO中电子/自旋密度的位点。通过KS（13）CN与烯丙基溴的反应引入（13）C标记，得到烯丙基异硫氰酸酯，经TrofiMOv吡咯合成后进行甲基化，得到2-（甲硫基）吡咯-2-（13）C。后者与低聚甲醛反应，然后进行加氢脱硫，得到二吡咯甲烷-1,9-（13）C，其与带有三个五氟苯基的二吡咯甲烷-1,9-二碳辛醇缩合后得到带有（13）C标记的三（五氟苯基）卟啉在1,9位和未取代的内消旋（5-）位。锌的插入，5-位溴化以及与带有适当官能化的二苯基乙炔连接基的未标记的卟啉的铃木
• Unified Electrochemical Synthetic Strategy for [2 + 2 + 2] Cyclotrimerizations: Construction of 1,3,5- and 1,2,4-Trisubstituted Benzenes from Ni(I)-Mediated Reduction of Alkynes
  作者：Sagar Arepally、Ponnusamy Nandhakumar、Gisela A. González-Montiel、Alina Dzhaparova、Gyeongho Kim、Ahyeon Ma、Ki Min Nam、Haesik Yang、Paul Ha-Yeon Cheong、Jin Kyoon Park

  DOI：10.1021/acscatal.2c01404

  日期：2022.6.17

  potential and impact of organic syntheses, as a selective reaction pathway could be achieved. Herein, we present a unified electrochemical synthetic strategy for the paired electrochemical [2 + 2 + 2] cyclotrimerizations of terminal alkynes to selectively access both 1,3,5- and 1,2,4-regioisomeric trisubstituted benzene derivatives. The regiocontrol in our process can be simply switched by the addition

  电化学获得有机金属氧化还原试剂可以拓宽有机合成的潜力和影响，因为可以实现选择性反应途径。在此，我们提出了一种统一的电化学合成策略，用于末端炔烃的配对电化学 [2 + 2 + 2] 环三聚化，以选择性地获得 1,3,5- 和 1,2,4-区域异构三取代苯衍生物。我们过程中的区域控制可以通过添加羧酸来简单地切换。在酸的存在下，仅合成 1,3,5-异构体，而在没有酸的情况下，主要形成 1,2,4-异构体。这种电化学环三聚作用的范围令人惊讶地广泛且温和有效，可耐受富电子和贫电子底物，包括对氧化还原敏感的溴化物取代。进行了涉及循环伏安法、电子顺磁共振光谱、氘交换和量子力学计算的详细机械研究。从机制上讲，1,3,5-和 1,2,4-选择性之间的枢轴似乎受还原炔烃的质子化控制，这将自由基分布从末端转移到内部位置，从而决定区域控制随后的自由基耦合过程。数据与在 1,3,5-和 1,2,4-过程中通过 Ni(I)
• Photophysical properties and application in live cell imaging of B,B-fluoro-perfluoroalkyl BODIPYs
  作者：Atsuhiko Taniguchi、Taka Sawazaki、Yusuke Shimizu、Youhei Sohma、Motomu Kanai

  DOI：10.1039/c9md00011a

  日期：——

  cell system. These favorable properties of B,B-fluoro-perfluoroalkyl BODIPYs are likely due to the highly electron-withdrawing nature of the perfluoroalkyl groups on the boron atom, which reduces the reactivity to 1O2 and strengthens the complexation of the dipyrromethene ligands to the boron atom. Thus, B,B-fluoro perfluoroalkyl BODIPYs may be useful functional molecules for various applications.

  研究了新鉴定的 B,B-氟全氟烷基 BODIPY（2和3）的光物理性质，它们在硼中心具有氟基团和三氟甲基或五氟乙基。B,B-氟-全氟烷基 BODIPY 2和3表现出比 B,B-二氟-BODIPY 1更好的光物理/化学性质，如下：(1) 在甲醇溶剂和活细胞环境中具有更高的光稳定性，(2) 更高的光稳定性。抗酸降解的稳定性，以及（3）提高细胞系统中的荧光信噪比。B,B-氟-全氟烷基 BODIPY 的这些有利特性可能是由于硼原子上全氟烷基的高吸电子性质，这降低了 1 O 2 的反应性并增强了二吡咯亚甲基配体与硼的络合原子。因此，B,B-氟全氟烷基BODIPY可能是用于各种应用的有用的功能分子。