methyl (2E,4E,6S,7S,9E,11E,15R,16R)-7-(((E)-8-(dimethoxyphosphoryl)-7-oxooct-2-enoyl)oxy)-4,6,9-trimethyl-15,17-bis((triethylsilyl)oxy)-16-((triisopropylsilyl)oxy)heptadeca-2,4,9,11-tetraenoate | 942067-55-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (2E,4E,6S,7S,9E,11E,15R,16R)-7-(((E)-8-(dimethoxyphosphoryl)-7-oxooct-2-enoyl)oxy)-4,6,9-trimethyl-15,17-bis((triethylsilyl)oxy)-16-((triisopropylsilyl)oxy)heptadeca-2,4,9,11-tetraenoate
• CAS: 942067-55-2
• 化学式: C₅₂H₉₇O₁₁PSi₃
• 分子量: 1013.57
• InChiKey: KUDJQUDAYKWUBO-OQQSMDCWSA-N

物化性质

• 沸点：
  849.5±65.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.989±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  14.64
• 重原子数：
  67.0
• 可旋转键数：
  37.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  132.89
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  11.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2E,4E,6S,7S,9E,11E,15R,16R)-7-(((E)-8-(dimethoxyphosphoryl)-7-oxooct-2-enoyl)oxy)-4,6,9-trimethyl-15,17-bis((triethylsilyl)oxy)-16-((triisopropylsilyl)oxy)heptadeca-2,4,9,11-tetraenoate 在 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 18-冠醚-6 、 叠氮磷酸二苯酯 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 potassium carbonate 、 氟化氢吡啶 、 三乙胺 、 三丁基氧化锡 、 (S)-2-甲基-CBS-恶唑硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 69.16h， 生成 N-[(1E,3E,5S)-5-[(2S,4E,6E,10R,11R,12E,14R,18E)-14-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-10-hydroxy-4-methyl-20-oxo-11-tri(propan-2-yl)silyloxy-1-oxacycloicosa-4,6,12,18-tetraen-2-yl]-3-methylhexa-1,3-dienyl]-3-methylbut-2-enamide
  参考文献：
  名称：

  海洋代谢物Palmerolide A的全合成及结构修正

  摘要：

  我们描述了一种高度收敛和灵活的南极海洋代谢物palmerolide Aan 努力导致palmererolide A 重新配制为ent-24，原始提议结构的C19，C20-双差向异构体的对映异构体1。我们的全合成具有高度立体选择性的乙烯基 Mukaiyama 羟醛反应以引入 C19，C20-立体二联体，有效的 Suzuki 交叉偶联以安装内环二烯单元，以及分子内 Horner-Wadsworth-Emmons 烯化以关闭大环。从片段 2、3 (ent-3) 和 13（分别以 5 到 8 个步骤制备，总产率为 38-70%）开始，所提出的结构 1 和帕梅罗内酯 A (24) 的对映异构体的合成在额外的 14 步（最长线性序列 22 步）。

  DOI：

  10.1021/ja0715142
• 作为产物：
  描述：

  methyl (4R,5R)-4,6-dihydroxy-5-tri(propan-2-yl)silyloxyhexanoate 在 四(三苯基膦)钯 咪唑 、 chromium dichloride 、 Ti₂CO₃ 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 、 lithium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 29.25h， 生成 methyl (2E,4E,6S,7S,9E,11E,15R,16R)-7-(((E)-8-(dimethoxyphosphoryl)-7-oxooct-2-enoyl)oxy)-4,6,9-trimethyl-15,17-bis((triethylsilyl)oxy)-16-((triisopropylsilyl)oxy)heptadeca-2,4,9,11-tetraenoate
  参考文献：
  名称：

  海洋代谢物Palmerolide A的全合成及结构修正

  摘要：

  我们描述了一种高度收敛和灵活的南极海洋代谢物palmerolide Aan 努力导致palmererolide A 重新配制为ent-24，原始提议结构的C19，C20-双差向异构体的对映异构体1。我们的全合成具有高度立体选择性的乙烯基 Mukaiyama 羟醛反应以引入 C19，C20-立体二联体，有效的 Suzuki 交叉偶联以安装内环二烯单元，以及分子内 Horner-Wadsworth-Emmons 烯化以关闭大环。从片段 2、3 (ent-3) 和 13（分别以 5 到 8 个步骤制备，总产率为 38-70%）开始，所提出的结构 1 和帕梅罗内酯 A (24) 的对映异构体的合成在额外的 14 步（最长线性序列 22 步）。

  DOI：

  10.1021/ja0715142