p-tert-butylcalix[4]arene-monocrown-5 | 133494-39-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: p-tert-butylcalix[4]arene-monocrown-5
• 英文别名: 1,2-dihydroxy-p-tert-butyl-calix[4]arene-crown-5；3,9,15,21-Tetratert-butyl-25,28,31,34,37-pentaoxahexacyclo[21.15.1.17,11.113,17.05,38.019,24]hentetraconta-1,3,5(38),7,9,11(41),13(40),14,16,19(24),20,22-dodecaene-40,41-diol
• CAS: 133494-39-0
• 化学式: C₅₂H₇₀O₇
• 分子量: 807.124
• InChiKey: HYVPGCKXRNXZDQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.9
• 重原子数：
  59
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  86.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-tert-butylcalix[4]arene-monocrown-5 在 四甲基氢氧化铵 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 5,11,17,23-tetrakis(1,1-dimethylethyl)-25,26-bis(carboxymethoxy)calix[4]arene-crown-5
  参考文献：
  名称：

  呈圆锥构象的可二电离的对叔丁基杯杯[4]芳烃-1,2-crown-5和-crown-6化合物：合成和碱土金属阳离子萃取。

  摘要：

  制备了呈圆锥构象的双电离对叔丁基杯杯[4]芳烃-1,2-crown-5和-crown-6醚，并通过NMR光谱验证了它们的构象和区域选择性。通过竞争性地从水到氯仿中萃取碱土金属阳离子，评估了这些配体的金属离子络合特性。发现该配体是对Ba（2+）具有选择性的有效萃取剂。如形成1∶1的离子化的配体-金属离子络合物所计算的最大载量为95-100％。随着质子可电离基团的变化，即氧乙酸部分和X ＝甲基，苯基，4-硝基苯基和三氟甲基的N-（X）磺酰基氧乙酰胺单元，获得了“可调的”酸度。

  DOI：

  10.1039/b604218j
• 作为产物：
  描述：

  3,9,15,21-tetratert-butyl-40,41-dimethoxy-25,28,31,34,37-pentaoxahexacyclo[21.15.1.17,11.113,17.05,38.019,24]hentetraconta-1(38),2,4,7(41),8,10,13,15,17(40),19,21,23-dodecaene 在 溴化钛(IV) 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 1.0h， 以65%的产率得到p-tert-butylcalix[4]arene-monocrown-5
  参考文献：
  名称：

  在下部边缘对杯[4]芳烃进行选择性的1,2-官能化。新型双杯桂冠醚的合成

  摘要：

  Ti（IV）辅助反应首次实现了四甲氧基对叔丁基杯[4]芳烃1的1,2-双去甲基化反应，该反应可以合成新型的杯芳烃基双-冠醚。

  DOI：

  10.1039/c39900001597

文献信息

• Effect of Crown Ring Size and Upper Moiety on the Extraction of s-Block Metals by Ionizable Calixcrown Nano-baskets
  作者：Bahram Mokhtari、Kobra Pourabdollah

  DOI：10.5012/bkcs.2011.32.11.3979

  日期：2011.11.20

  verified by H and C NMR spectroscopy, IR spectroscopy and elemental analysis. The competitive solvent extractions of alkali and alkaline earth metal cations were studied using such nano-baskets. The novelty of this study is including three binding units of calixarene's bowl, crown ether's ring and electron-donor ionizable moieties in a unique scaffold to assess the binding tendency towards the cations. The

  合成了8个锥形25,26-二(羧甲氧基)杯[4]芳烃冠-3,4,5,6的可电离纳米篮，并通过H和C NMR光谱、IR光谱和元素分析进行​​了验证。使用这种纳米篮研究了碱金属和碱土金属阳离子的竞争性溶剂萃取。本研究的新颖之处在于在一个独特的支架中包括三个结合单元，即杯芳烃碗、冠醚环和电子供体可电离部分，以评估对阳离子的结合趋势。这项工作的目的是研究此类配合物的萃取效率、选择性和 pH1/2。溶剂萃取实验结果表明，这些化合物是碱金属和碱土金属阳离子的有效萃取剂。它们的选择性很大程度上受溶液酸度和杯冠构象的影响。一种构象异构体在 pH ≥ 4 时对 Na 具有选择性，而另一种在 pH 6 及更高时对 Ba 具有高度选择性。
• Application of Nano-Baskets for Extraction of Lanthanides
  作者：Bahram Mokhtari、Kobra Pourabdollah

  DOI：10.3184/174751912x13527973569178

  日期：2012.12

  Eight proton di-ionisable diacid conformers of nano-baskets including 25,26-di(carboxymethoxy)calix[4]arene-crown-3, -crown-4, -crown-5 and -crown-6 in the cone conformation have been synthesised and shown to extract lanthanide cations effectively. Their selectivities were greatly influenced by the acidity of the solution and the conformations of the calix-crown. The extraction loading was improved by having the p-tert-butyl-moiety in the upper rim. The scaffold bearing the crown-4 ether moiety showed the least loading, while scaffolds with crown-3- and crown-5-ether moieties had the best selectivities.

  我们合成了八种质子可二离子化的二酸纳米篮构象，包括 25,26-二（羧基甲氧基）钙[4]烯-crown-3、-crown-4、-crown-5 和 -crown-6 锥构象，并证明它们能有效地萃取镧系阳离子。它们的选择性在很大程度上受溶液酸度和钙钛矿冠构象的影响。将对叔丁基分子置于上边缘可提高萃取负荷。带有冠-4-醚分子的支架的负载量最小，而带有冠-3-和冠-5-醚分子的支架的选择性最好。
• Structures of potassium calix[4]arene crown ether inclusion complexes and application in polymerization of rac-lactide
  作者：Yingguo Li、Hongwei Zhao、Xiaoyang Mao、Xiaobo Pan、Jincai Wu

  DOI：10.1039/c6dt01417h

  日期：——

  3-dipropoxy-p-tert-butyl-calix[4]arene (L1H2) with KN(SiMe3)2 afforded a one-dimensional (1D) chain complex [K2L1]n (1). Upon reaction with 1 equivalent 18-crown-6, complex 1 can convert to complex [K2(18-crown-6)L1] (2) which possesses a sandwich structure. Treatment of two calix[4]arene-crown ligands of 1,3-dihydroxy-p-tert-butyl-calix[4]arene-crown-5 (L2H2) and 1,2-dihydroxy-p-tert-butyl-calix[4]arene-crown-5 (L3H2)

  1,3-二丙氧基-对叔丁基-杯杯[4]芳烃（L 1 H 2）与KN（SiMe 3）2反应得到一维（1D）链络合物[K 2 L 1 ] n（1）。在与1当量的18-冠-6反应时，配合物1可以转化为具有夹心结构的配合物[K 2（18-冠-6）L 1 ]（2）。1,3-二羟基对叔丁基-杯杯的两个杯[4]芳烃-冠配体的处理[4]芳烃-冠-5（L 2 H 2）和1,2-二羟基对叔丁基杯杯[4]芳烃-冠-5（L 3 H 2）和KN（SiMe 3）2生成双核络合物[K 2 L 2 ]（3）和单核络合物[K（THF）L 3 H]（4）。配合物1-4均通过单晶X射线衍射技术表征。可变温度1 H NMR光谱表明在配合物3中两个苯氧基具有快速旋转平衡。此外，配合物1-4已经测试了rac-丙交酯的开环聚合（ROP），结果表明配合物2和3对rac-丙交酯的ROP具有高活性。将所得到的聚合物显示低分散性值（Đ）和分子
• Facile synthesis and optical resolution of inherently chiral fluorescent calix[4]crowns: enantioselective recognition towards chiral leucinol
  作者：Jun Luo、Qi-Yu Zheng、Chuan-Feng Chen、Zhi-Tang Huang

  DOI：10.1016/j.tet.2005.06.015

  日期：2005.8

  series of tri-O-alkylated inherently chiral fluorescent calix[4]crowns in the cone conformations and a series of tetra-O-alkylated inherently chiral fluorescent calix[4]crowns in the partial cone conformations have been synthesized. By condensing with chiral auxiliary (S)-BINOL, the resulting diastereomers could be separated via preparative TLC. We found that the size of the crown moiety effected the separation

  合成了圆锥构象中的一系列三-O-烷基化的固有手性荧光杯[4]冠和一系列圆锥体构象中的一系列四-O-烷基化的固有手性荧光杯[4]冠。通过与手性助剂（S）-BINOL缩合，可以通过制备TLC分离得到的非对映异构体。我们发现冠部分的大小影响非对映异构体的分离。此外，通过水解除去BINOL单元提供了具有光学纯度的对映异构体对。此外，我们发现在部分锥构象6c中，四-O-烷基化的固有手性荧光杯[4] cro-6 对手性亮氨酸显示出相当高的对映选择性识别能力。
• Synthesis of 1,2-bridged calix[4]arene-biscrowns in the 1,2-alternate conformation
  作者：Arturo Arduini、Laura Domiano、Andrea Pochini、Andrea Secchi、Rocco Ungaro、Franco Ugozzoli、Oliver Struck、Willem Verboom、David N Reinhoudt

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00097-5

  日期：1997.3

  New methods to obtain 1,2-bridged calix[4]arene-biscrowns in the 1,2-alternate conformation are described. The stereochemistry of the proximal double functionalization reaction is mainly governed by the solvent, the length of the polyether units and the base used to deprotonate the calix[4]arene.

  描述了获得1,2-交替构象的1,2-桥联杯[4]芳烃-双冠的新方法。近端双官能化反应的立体化学主要由溶剂，聚醚单元的长度和用来使杯[4]芳烃去质子化的碱决定。