3',5'-O-(di-tert-butylsilylene)-1'-vinyl-N⁶-pivaloyladenosine | 677346-86-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 核苷、核苷酸和类似物 - 嘌呤核苷
• 英文名称: 3',5'-O-(di-tert-butylsilylene)-1'-vinyl-N⁶-pivaloyladenosine
• 英文别名: N-[9-[(4aR,6R,7R,7aS)-2,2-ditert-butyl-6-ethenyl-7-hydroxy-4,4a,7,7a-tetrahydrofuro[3,2-d][1,3,2]dioxasilin-6-yl]purin-6-yl]-2,2-dimethylpropanamide
• CAS: 677346-86-0
• 化学式: C₂₅H₃₉N₅O₅Si
• 分子量: 517.701
• InChiKey: NLNDFYBZZLLDQG-UCBOFMOASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.87
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  121
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3',5'-O-(di-tert-butylsilylene)-1'-vinyl-N⁶-pivaloyladenosine 在 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 四氧化锇 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醇 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 N-[9-((4aR,6R,7R,7aS)-2,2-Di-tert-butyl-7-hydroxy-6-hydroxymethyl-tetrahydro-furo[3,2-d][1,3,2]dioxasilin-6-yl)-9H-purin-6-yl]-2,2-dimethyl-propionamide
  参考文献：
  名称：

  有机铝试剂对核苷1'，2'-环氧化合物的开环：立体选择进入核糖核苷在无核位置的分支

  摘要：

  从α面开始用二甲基二环氧乙烷将3'，5'- O-（二叔丁基亚甲硅烷基）-1'，2'-不饱和尿苷（11）环氧化，得到1'，2'-α-环氧化合物12。在与有机铝试剂反应，1' ，2'-α环氧化物12后行优先顺式开口环氧化物环中以得到1'-甲基- （的β端基异构体13 β），1'-乙基- （14 β），1'-异丁基- （15 β），1'-乙炔基（16 β），1,1'-乙烯基- （17 β）和1'-苯基- （18 β）尿苷衍生物，尽管除了与三苯基铝反应以外，还形成了相应的α-端基异构体。然而，发现用苄氧甲基或苯甲酰基保护11的N 3-位可导致所需β-端基异构体的排他性形成。提出了可能的解释所观察到的立体化学结果。发现类似的策略适用于1'-支链腺苷类似物的合成，其中包括受保护的阿古霉素C（37）。

  DOI：

  10.1021/jo030262u
• 作为产物：
  描述：

  3',5'-O-(Di-tert-butylsilanediyl)adenosine 在 咪唑 、 敌草腈 、 碘 、 二甲基二环氧乙烷 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 3',5'-O-(di-tert-butylsilylene)-1'-vinyl-N⁶-pivaloyladenosine
  参考文献：
  名称：

  有机铝试剂对核苷1'，2'-环氧化合物的开环：立体选择进入核糖核苷在无核位置的分支

  摘要：

  从α面开始用二甲基二环氧乙烷将3'，5'- O-（二叔丁基亚甲硅烷基）-1'，2'-不饱和尿苷（11）环氧化，得到1'，2'-α-环氧化合物12。在与有机铝试剂反应，1' ，2'-α环氧化物12后行优先顺式开口环氧化物环中以得到1'-甲基- （的β端基异构体13 β），1'-乙基- （14 β），1'-异丁基- （15 β），1'-乙炔基（16 β），1,1'-乙烯基- （17 β）和1'-苯基- （18 β）尿苷衍生物，尽管除了与三苯基铝反应以外，还形成了相应的α-端基异构体。然而，发现用苄氧甲基或苯甲酰基保护11的N 3-位可导致所需β-端基异构体的排他性形成。提出了可能的解释所观察到的立体化学结果。发现类似的策略适用于1'-支链腺苷类似物的合成，其中包括受保护的阿古霉素C（37）。

  DOI：

  10.1021/jo030262u

文献信息

• Ring Opening of Nucleoside 1‘,2‘-Epoxides with Organoaluminum Reagents:  Stereoselective Entry to Ribonucleosides Branched at the Anomeric Position
  作者：Kazuhiro Haraguchi、Yutaka Kubota、Hiromichi Tanaka

  DOI：10.1021/jo030262u

  日期：2004.3.1

  uridine (11) with dimethyldioxirane proceeded from the α-face to give the 1‘,2‘-α-epoxide 12. Upon reacting with organoaluminum reagents, the 1‘,2‘-α-epoxide 12 underwent preferential syn-opening of the epoxide ring to yield the β-anomers of 1‘-methyl- (13β), 1‘-ethyl- (14β), 1‘-isobutyl- (15β), 1‘-ethynyl- (16β), 1‘-vinyl- (17β), and 1‘-phenyl- (18β) uridine derivatives, although the corresponding α-anomers

  从α面开始用二甲基二环氧乙烷将3'，5'- O-（二叔丁基亚甲硅烷基）-1'，2'-不饱和尿苷（11）环氧化，得到1'，2'-α-环氧化合物12。在与有机铝试剂反应，1' ，2'-α环氧化物12后行优先顺式开口环氧化物环中以得到1'-甲基- （的β端基异构体13 β），1'-乙基- （14 β），1'-异丁基- （15 β），1'-乙炔基（16 β），1,1'-乙烯基- （17 β）和1'-苯基- （18 β）尿苷衍生物，尽管除了与三苯基铝反应以外，还形成了相应的α-端基异构体。然而，发现用苄氧甲基或苯甲酰基保护11的N 3-位可导致所需β-端基异构体的排他性形成。提出了可能的解释所观察到的立体化学结果。发现类似的策略适用于1'-支链腺苷类似物的合成，其中包括受保护的阿古霉素C（37）。