exo-1-(1a,9b-dihydro-1H-cyclopropa[l]phenanthren-1-yl)ethanone | 244156-52-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: exo-1-(1a,9b-dihydro-1H-cyclopropa[l]phenanthren-1-yl)ethanone
• 英文别名: exo-1a,9-dihydro-1H-cyclopropa[l]phenanthrene-1-ethanone
• CAS: 244156-52-3
• 化学式: C₁₇H₁₄O
• 分子量: 234.298
• InChiKey: JWTBCCRYGSYBHH-OSYLJGHBSA-N

物化性质

• 熔点：
  185-186 °C
• 沸点：
  393.0±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.194±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.75
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  exo-1-(1a,9b-dihydro-1H-cyclopropa[l]phenanthren-1-yl)ethanone 在 diethylzinc 、 sodium amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 苯 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 exo-1-(1-methylcyclopropyl)-1a,9b-dihydrocyclopropa[l]phenanthrene
  参考文献：
  名称：

  Experimental and Theoretical Investigations of Ring-Expansion in 1-Methylcyclopropylcarbene

  摘要：

  1-Methylcyclopropylcarbene, generated by photolysis of two isomeric hydrocarbon precursors, undergoes ring-expansion readily to give 1-methylcyclobutene. Experimentally, intramolecular carbon-hydrogen insertions are not observed. Trapping studies with TME demonstrates the formation of the expected cyclopropane adduct, and via a double-reciprocal analysis, the lifetime of 1-methylcyclopropylcarbene was determined to be 12 ns in 1,1,2-trichlorotrifluoroethane. Computational studies show that the barrier to ring-expansion is significantly smaller in 1-methylcyclopropylcarbene than in cyclopropylcarbene. The origin of the increased rate of ring-expansion is due to stabilization of the positive charge that occurs at the incipient tertiary carbon that is attached to the migrating carbon center.

  DOI：

  10.1021/jo9903454
• 作为产物：
  描述：

  菲 在 sodium hydroxide 、 copper(II) sulfate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 反应 37.0h， 生成 exo-1-(1a,9b-dihydro-1H-cyclopropa[l]phenanthren-1-yl)ethanone
  参考文献：
  名称：

  2-羟基-2-甲基亚丙基的重排途径：实验和计算研究。

  摘要：

  exo-2-（1a，9b-dihydro-1H-cyclopropa [l]菲蒽-1-基）丙烷-2-醇在苯-d（6）中的光解得到菲和β-羟基卡宾中间体2-羟基-2 -甲基亚丙基。卡宾显示出对1,2-甲基迁移的压倒性优势，这是通过主要产物2-丁酮通过烯醇2-羟基-2-丁烯形成的。还从分子内插入CH和OH键分别产生了1-甲基环丙醇和2,2-二甲基环氧乙烷，尽管量较少。这些结果与简单的烷基碳烯的分子内反应形成鲜明对比，后者通常更喜欢插入CH键而不是1,2-烷基迁移。在理论上以B3LYP / 6-311 + G // B3LYP / 6-31G进行的计算得出，对于1，2-甲基迁移导致最终形成2-丁酮，而不是其他两个途径。相对于CH和OH插入，较低的甲基迁移活化能有力地支持了卡宾实验产物的分布。母卡宾以三个不同的构象存在，每个构象在相邻键与卡宾中心的空p轨道和填充的sp（2）轨道之间具有稳定的相互作用。最稳定的构象异构体非常适合1

  DOI：

  10.1021/jo0160827