exo-1a,9-dihydro-1H-cyclopropa[l]phenanthrene-1-carboxylic acid | 729-86-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: exo-1a,9-dihydro-1H-cyclopropa[l]phenanthrene-1-carboxylic acid
• 英文别名: (1ar,9bc)-1a,9b-dihydro-1H-cyclopropa[l]phenanthrene-1c-carboxylic acid；(1ar,9bc)-1a,9b-Dihydro-1H-cyclopropa[l]phenanthren-1c-carbonsaeure；(1arH.9bcH)-1a.9b-Dihydro-1H-cyclopropa[l]phenanthren-carbonsaeure-(1c)；1aref.9bcis-Dihydro-1H-cyclopropaphenanthren-1cis-carbonsaeure；3,4:5,6-Dibenzo-2,4-norcaradien-anti-7-carbonsaeure
• CAS: 729-86-2
• 化学式: C₁₆H₁₂O₂
• 分子量: 236.27
• InChiKey: QANUWSLNGNIGJC-FICVDOATSA-N

物化性质

• 熔点：
  257.4-258 °C
• 沸点：
  448.4±34.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.334±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.25
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  exo-1a,9-dihydro-1H-cyclopropa[l]phenanthrene-1-carboxylic acid 生成 (1arH.9bcH)-1a.9b-dihydro-1H-cyclopropa[l]phenanthrene-carboxylic acid-(1c)-amide
  参考文献：
  名称：

  菲与重氮乙酸乙酯的反应。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01171a010
• 作为产物：
  描述：

  (1aS,9bR)-1a,9b-Dihydro-1H-cyclopropa[l]phenanthrene-1-carboxylic acid ethyl ester 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以6.23 g的产率得到exo-1a,9-dihydro-1H-cyclopropa[l]phenanthrene-1-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  2-羟基-2-甲基亚丙基的重排途径：实验和计算研究。

  摘要：

  exo-2-（1a，9b-dihydro-1H-cyclopropa [l]菲蒽-1-基）丙烷-2-醇在苯-d（6）中的光解得到菲和β-羟基卡宾中间体2-羟基-2 -甲基亚丙基。卡宾显示出对1,2-甲基迁移的压倒性优势，这是通过主要产物2-丁酮通过烯醇2-羟基-2-丁烯形成的。还从分子内插入CH和OH键分别产生了1-甲基环丙醇和2,2-二甲基环氧乙烷，尽管量较少。这些结果与简单的烷基碳烯的分子内反应形成鲜明对比，后者通常更喜欢插入CH键而不是1,2-烷基迁移。在理论上以B3LYP / 6-311 + G // B3LYP / 6-31G进行的计算得出，对于1，2-甲基迁移导致最终形成2-丁酮，而不是其他两个途径。相对于CH和OH插入，较低的甲基迁移活化能有力地支持了卡宾实验产物的分布。母卡宾以三个不同的构象存在，每个构象在相邻键与卡宾中心的空p轨道和填充的sp（2）轨道之间具有稳定的相互作用。最稳定的构象异构体非常适合1

  DOI：

  10.1021/jo0160827

文献信息

• Experimental and Theoretical Investigations of Ring-Expansion in 1-Methylcyclopropylcarbene
  作者：Dasan M. Thamattoor、John R. Snoonian、Horst M. Sulzbach、Christopher M. Hadad

  DOI：10.1021/jo9903454

  日期：1999.8.1

  1-Methylcyclopropylcarbene, generated by photolysis of two isomeric hydrocarbon precursors, undergoes ring-expansion readily to give 1-methylcyclobutene. Experimentally, intramolecular carbon-hydrogen insertions are not observed. Trapping studies with TME demonstrates the formation of the expected cyclopropane adduct, and via a double-reciprocal analysis, the lifetime of 1-methylcyclopropylcarbene was determined to be 12 ns in 1,1,2-trichlorotrifluoroethane. Computational studies show that the barrier to ring-expansion is significantly smaller in 1-methylcyclopropylcarbene than in cyclopropylcarbene. The origin of the increased rate of ring-expansion is due to stabilization of the positive charge that occurs at the incipient tertiary carbon that is attached to the migrating carbon center.
• Reid et al., Journal of the Chemical Society, 1955, p. 1193,1201
  作者：Reid et al.

  DOI：——

  日期：——
• Graham et al., Journal of the Chemical Society C: Organic, 1969, p. 68
  作者：Graham et al.

  DOI：——

  日期：——
• 141. Colchicine and related compounds. Part VI. 3 : 4 : 5 : 6-Dibenzcyclohepta-1 : 3 : 5-triene
  作者：J. W. Cook、G. T. Dickson、J. D. Loudon

  DOI：10.1039/jr9470000746

  日期：——
• 636. The tropylium ion. Part V. Synthesis of cyclopropa[1]-phenanthrene derivatives and attempted formation of the dibenzo[a,c]tropylium cation
  作者：M. J. S. Dewar、C. R. Ganellin

  DOI：10.1039/jr9590003139

  日期：——