exo-2-(1a,9b-dihydro-1H-cyclopropa[l]phenanthren-1-yl)propan-2-ol | 434933-60-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: exo-2-(1a,9b-dihydro-1H-cyclopropa[l]phenanthren-1-yl)propan-2-ol
• CAS: 434933-60-5
• 化学式: C₁₈H₁₈O
• 分子量: 250.34
• InChiKey: HYJDNEAZNUAYBE-FVQHAEBGSA-N

物化性质

• 沸点：
  401.6±14.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.180±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.94
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  exo-2-(1a,9b-dihydro-1H-cyclopropa[l]phenanthren-1-yl)propan-2-ol 在 胡椒环 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 以69%的产率得到丁酮
  参考文献：
  名称：

  2-羟基-2-甲基亚丙基的重排途径：实验和计算研究。

  摘要：

  exo-2-（1a，9b-dihydro-1H-cyclopropa [l]菲蒽-1-基）丙烷-2-醇在苯-d（6）中的光解得到菲和β-羟基卡宾中间体2-羟基-2 -甲基亚丙基。卡宾显示出对1,2-甲基迁移的压倒性优势，这是通过主要产物2-丁酮通过烯醇2-羟基-2-丁烯形成的。还从分子内插入CH和OH键分别产生了1-甲基环丙醇和2,2-二甲基环氧乙烷，尽管量较少。这些结果与简单的烷基碳烯的分子内反应形成鲜明对比，后者通常更喜欢插入CH键而不是1,2-烷基迁移。在理论上以B3LYP / 6-311 + G // B3LYP / 6-31G进行的计算得出，对于1，2-甲基迁移导致最终形成2-丁酮，而不是其他两个途径。相对于CH和OH插入，较低的甲基迁移活化能有力地支持了卡宾实验产物的分布。母卡宾以三个不同的构象存在，每个构象在相邻键与卡宾中心的空p轨道和填充的sp（2）轨道之间具有稳定的相互作用。最稳定的构象异构体非常适合1

  DOI：

  10.1021/jo0160827
• 作为产物：
  描述：

  菲 在 sodium hydroxide 、 copper(II) sulfate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 反应 38.0h， 生成 exo-2-(1a,9b-dihydro-1H-cyclopropa[l]phenanthren-1-yl)propan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  2-羟基-2-甲基亚丙基的重排途径：实验和计算研究。

  摘要：

  exo-2-（1a，9b-dihydro-1H-cyclopropa [l]菲蒽-1-基）丙烷-2-醇在苯-d（6）中的光解得到菲和β-羟基卡宾中间体2-羟基-2 -甲基亚丙基。卡宾显示出对1,2-甲基迁移的压倒性优势，这是通过主要产物2-丁酮通过烯醇2-羟基-2-丁烯形成的。还从分子内插入CH和OH键分别产生了1-甲基环丙醇和2,2-二甲基环氧乙烷，尽管量较少。这些结果与简单的烷基碳烯的分子内反应形成鲜明对比，后者通常更喜欢插入CH键而不是1,2-烷基迁移。在理论上以B3LYP / 6-311 + G // B3LYP / 6-31G进行的计算得出，对于1，2-甲基迁移导致最终形成2-丁酮，而不是其他两个途径。相对于CH和OH插入，较低的甲基迁移活化能有力地支持了卡宾实验产物的分布。母卡宾以三个不同的构象存在，每个构象在相邻键与卡宾中心的空p轨道和填充的sp（2）轨道之间具有稳定的相互作用。最稳定的构象异构体非常适合1

  DOI：

  10.1021/jo0160827

文献信息

• Rearrangement Pathways of 2-Hydroxy-2-methylpropylidene:  An Experimental and Computational Study
  作者：Robin A. Farlow、Dasan M. Thamattoor、R. B. Sunoj、Christopher M. Hadad

  DOI：10.1021/jo0160827

  日期：2002.5.1

  over 1,2-alkyl migrations. Calculations at the B3LYP/6-311+G//B3LYP/6-31G level of theory give a lower activation barrier for 1,2-methyl migration leading to the eventual formation of 2-butanone than for the other two pathways. The lower activation energy for methyl migration, relative to C-H and O-H insertions, strongly supports the observed experimental product distribution of the carbene. The parent

  exo-2-（1a，9b-dihydro-1H-cyclopropa [l]菲蒽-1-基）丙烷-2-醇在苯-d（6）中的光解得到菲和β-羟基卡宾中间体2-羟基-2 -甲基亚丙基。卡宾显示出对1,2-甲基迁移的压倒性优势，这是通过主要产物2-丁酮通过烯醇2-羟基-2-丁烯形成的。还从分子内插入CH和OH键分别产生了1-甲基环丙醇和2,2-二甲基环氧乙烷，尽管量较少。这些结果与简单的烷基碳烯的分子内反应形成鲜明对比，后者通常更喜欢插入CH键而不是1,2-烷基迁移。在理论上以B3LYP / 6-311 + G // B3LYP / 6-31G进行的计算得出，对于1，2-甲基迁移导致最终形成2-丁酮，而不是其他两个途径。相对于CH和OH插入，较低的甲基迁移活化能有力地支持了卡宾实验产物的分布。母卡宾以三个不同的构象存在，每个构象在相邻键与卡宾中心的空p轨道和填充的sp（2）轨道之间具有稳定的相互作用。最稳定的构象异构体非常适合1