methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-(3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-p-methoxybenzylideneamino-α-D-glucopyranosyl)-α-D-glucopyranoside | 129729-50-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-(3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-p-methoxybenzylideneamino-α-D-glucopyranosyl)-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: [(2R,3S,4R,5R,6S)-3,4-diacetyloxy-5-[(4-methoxyphenyl)methylideneamino]-6-[[(2R,3R,4S,5R,6S)-6-methoxy-3,4,5-tris(phenylmethoxy)oxan-2-yl]methoxy]oxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 129729-50-6
• 化学式: C₄₈H₅₅NO₁₄
• 分子量: 869.963
• InChiKey: JIWNBSHPJUGDSV-NRYRPARUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  63
• 可旋转键数：
  23
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  165
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  15

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-(3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-p-methoxybenzylideneamino-α-D-glucopyranosyl)-α-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 methyl 6-O-(2-acetamido-3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-α-D-glucopyranosyl)-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  2-氨基-2-脱氧-d-葡萄糖的Np-甲氧基亚苄基衍生物作为糖基供体：再研究

  摘要：

  6-O-乙酰基-3,4-二-O-苄基-2-脱氧-2-对甲氧基亚苄基亚氨基-D-吡喃葡萄糖基氯，3,4,6-三-O-乙酰基-2-脱氧-2-p -甲氧基亚苄基氨基-α-D-glu复核糖基溴化物，3,4,6-三-O-乙酰基-2-脱氧-2-对甲氧基亚苄基氨基-α-和-β-D-吡喃葡萄糖基三氯乙酰亚氨酸酯和3,4,6已经合成了-三-O-乙酰基-2-脱氧-2-对硝基苄叉氨基-α-D-葡萄糖基吡喃糖基溴，并研究了它们作为具有各种可溶性启动子的糖基化剂的行为。获得的结果质疑了Np-甲氧基苄叉亚氨基的公认的非参与特性。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(90)84200-e
• 作为产物：
  描述：

  甲基2,3,4-三-O-苄基-α-D-吡喃葡萄糖苷 、 3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-p-methoxybenzylideneamino-α-D-glucopyranosyl trichloroacetimidate 在 2CF₃O₃S^(1-)*C₂₈H₁₆F₄N₄Ni⁽²⁺⁾ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以77%的产率得到methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-(3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-p-methoxybenzylideneamino-α-D-glucopyranosyl)-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  镍催化立体选择性糖基化与 C(2)-N-取代的亚苄基氨基葡萄糖和半乳糖胺三氯乙酰亚胺酸盐形成 1,2-顺-2-氨基糖苷。在肝素二糖、GPI 锚定假二糖和 α-GalNAc 合成中的应用

  摘要：

  1,2-cis-2-amino glycosides 是在各种生物学上重要的寡糖和糖肽中发现的关键成分。尽管 1,2-cis-2-氨基糖苷的合成取得了显着进展，但目前最先进方法的缺点包括底物范围有限、产率低、反应时间长和异头混合物。我们开发了一种通过镍催化的 α-选择性糖基化与 C(2)-N-取代的亚苄基 D-葡糖胺和半乳糖胺三氯乙酰亚胺合成 1,2-顺-2-氨基糖苷的新方法。这些糖基供体能够与多种醇偶联，以高产率提供具有出色 α 选择性的糖缀合物。此外，仅需要亚化学计量的镍 (5-10 mol%) 才能在 25 °C 下进行反应。目前的镍方法依赖于镍配体配合物的性质来控制 α 选择性。亲核试剂的反应位点或保护基团的性质对α-选择性几乎没有影响。该方法也已成功应用于二糖供体和受体，以高产率和 α 选择性提供相应的寡糖。镍过程的功效已进一步应用于制备肝素二糖、GPI 锚定假二糖和 α-Glu

  DOI：

  10.1021/ja106682m

文献信息

• Nickel-Catalyzed Stereoselective Formation of α-2-Deoxy-2-Amino Glycosides
  作者：Enoch A. Mensah、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1021/ja903123b

  日期：2009.7.1

  The development of a new method for the stereoselective synthesis of alpha-2-deoxy-2-amino glycosides is described. This methodology relies on the nature of the cationic nickel catalyst, generated in situ from L0NiCl2 and AgOTf, to direct the anomeric stereoselectivity. The new glycosylation reaction is highly a-selective and proceeds under mild conditions with 5-10 mol % of the nickel catalyst Loading at ambient temperature. This new method has been applied to both D-glucosamine and galactosamine trichloroacetimidate donors as well as an array of primary, secondary, and tertiary alcohol nucleophiles to provide the desired glycoconjugates in good yields with excellent alpha-selectivity. Mechanistic studies of the present reaction are underway and will be reported in due course.