5-Diazo-2,2-dimethyl-cyclopentanone | 86029-85-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-Diazo-2,2-dimethyl-cyclopentanone
• 英文别名: 5-Diazo-2,2-dimethylcyclopentan-1-one
• CAS: 86029-85-8
• 化学式: C₇H₁₀N₂O
• 分子量: 138.169
• InChiKey: VBXMDSKWLPOHER-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  19.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-Diazo-2,2-dimethyl-cyclopentanone 在 copper(l) iodide 、 Schwartz's reagent 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 silver carbonate 、 辛可尼丁 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 26.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  （+）-Psiguadial B对映选择性全合成策略的演变

  摘要：

  （+）-Psiguadial B是一种二甲酰基间苯三酚甲萜类化合物，对人肝癌HepG2细胞具有抗增殖活性。这个完整的说明详细介绍了以（+）-psiguadial B的第一个对映选择性全合成为最终策略的演变过程。该合成的关键特征是通过带有原位催化，不对称的Wolff重排构建反式-环丁烷基序捕集烯酮。公开了对该方法制备对映体富集的8-氨基喹啉酰胺的底物范围的研究。评估了通往（+）-psiguadial B的三种途径，这些途径具有以下关键步骤：（1）邻位-醌甲基异Diels-Alder环加成反应制备苯并二氢吡喃骨架；（2）Prins环化反应形成桥接双环[4.3.1]癸烷体系；（3）改良的Norrish-Yang环化反应生成苯并二氢吡喃。最终，成功的策略采用了闭环复分解形成七元环和分子内O-芳基化反应以完成天然产物的多环骨架。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b00728
• 作为产物：
  描述：

  3,3-dimethyl-2-oxocyclopentane-1-carbaldehyde 在 对甲苯磺酰叠氮 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以3.1 g的产率得到5-Diazo-2,2-dimethyl-cyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  α-重氮环戊酮的光解。环收缩成官能化的环丁烷，并合成junionone，grandisol和乙酸平球菌酯

  摘要：

  重氮酮19在甲醇中的光解提供了环丁烷羧酸酯20。在碳酸氢钠水溶液-THF中的光解以更好的产率提供了酸21。酯的还原，随后的氧化和随后的Wittig反应提供了±junionone （3）。重氮酮24的光解导致环丁烷羧酸酯25的1：1混合物。用氢碘酸处理相应的羧酸提供了双环内酯27，其是大新醇（1）的已知前体。重氮酮28在光解后产生环丁烷羧酸盐29的混合物和30。将反酸31转化为甲基酮，然后对苯基进行氧化官能化，得到酮酯36，其在酸催化下被异构化为37，其以光学活性形式是（-）大丁香酚的前体。重氮酮38的光解提供了2∶1比例的环丁烷羧酸盐39和40。用甲基锂处理并随后乙酰化的相应的酸混合物提供了乙酸酮基酯43和44，从而导致乙酸链烷酰基酯的正式合成（4）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88398-8

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of (+)-Psiguadial B
  作者：Lauren M. Chapman、Jordan C. Beck、Linglin Wu、Sarah E. Reisman

  DOI：10.1021/jacs.6b07229

  日期：2016.8.10

  The first enantioselective total synthesis of the cytotoxic natural product (+)-psiguadial B is reported. Key features of the synthesis include (1) the enantioselective preparation of a key cyclobutane intermediate by a tandem Wolff rearrangement/asymmetric ketene addition, (2) a directed C(sp(3))-H alkenylation reaction to strategically forge the C1-C2 bond, and (3) a ring-closing metathesis to build

  报道了细胞毒性天然产物 (+)-psiguadial B 的第一个对映选择性全合成。该合成的关键特征包括 (1) 通过串联沃尔夫重排/不对称烯酮加成对关键环丁烷中间体进行对映选择性制备，(2) 定向 C(sp(3))-H 烯基化反应以战略性地锻造 C1-C2键，和（3）闭环复分解，以构建桥接双环[4.3.1]癸烷萜烯骨架。
• Photolysis of α-diazocyclopentanones: ring contraction to functionalised cyclobutanes and synthesis of precursors to grandisol and fragranol
  作者：Ujjal K. Banerjes、R.V. Venkateswaran

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)81426-4

  日期：——

  Photolytic Wolff rearrangement of α-diazocyclopentanones (3a-c) in methanol leads to the cyclobutane carboxylates (4a-d).

  α-重氮环戊酮（3a-c）在甲醇中的光解Wolff重排导致生成环丁烷羧酸酯（4a-d）。
• GHOSH, ARUN;BANERJEE, UJJAL K.;VENKATESWARAN, R. V., TETRAHEDRON, 46,(1990) N, C. 3077-3088
  作者：GHOSH, ARUN、BANERJEE, UJJAL K.、VENKATESWARAN, R. V.

  DOI：——

  日期：——