2,7-di-tert-butyl-1,2,3,3a,4,5-hexahydropyrene | 69617-68-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2,7-di-tert-butyl-1,2,3,3a,4,5-hexahydropyrene
• 英文别名: 2,3,5-tri-O-acetyl-6-bromo-6-deoxy-D-galactono-1,4-lactone
• CAS: 69617-68-1
• 化学式: C₁₂H₁₅BrO₈
• 分子量: 367.15
• InChiKey: MSJGHPAKHHRTPG-VPOLOUISSA-N

物化性质

• 沸点：
  361.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.55±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  105.2
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,7-di-tert-butyl-1,2,3,3a,4,5-hexahydropyrene 在 palladium on activated charcoal 锂硼氢 、 氢气 、 碘 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (4R,5S)-2,2,4-Trimethyl-5-(R)-1-oxiranylmethyl-[1,3]dioxolane
  参考文献：
  名称：

  对映体合成抗肿瘤大环内酯类bryostatins的C-17–C-20和C-21–C-27合成子

  摘要：

  已分别从容易获得的（R）-泛内酯和D-半内酯-1,4-内酯开始合成对应于抗肿瘤大环内酯bryostatin的C-17-C-20和C-21-C-27片段的合成子。

  DOI：

  10.1039/c39890001308
• 作为产物：
  描述：

  [(2S,3S,4R)-4-acetyloxy-2-[(1R)-1-acetyloxy-2-hydroxyethyl]-5-oxooxolan-3-yl] acetate 在 氢溴酸 、 溶剂黄146 作用下， 以63%的产率得到2,7-di-tert-butyl-1,2,3,3a,4,5-hexahydropyrene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of beta-L-2'-deoxy nucleosides

  摘要：

  提供了一种改进的2'-改性核苷和2'-脱氧核苷的制备工艺，例如，β-L-2'-脱氧胸苷（LdT）。特别是，改进的工艺针对的是2'-脱氧核苷的合成，该合成可能使用不同的起始材料，但都通过氯糖中间体或通过2,2'-脱水-1-呋喃糖核苷中间体进行。当使用2,2'-脱水-1-呋喃糖碱基中间体时，会采用还原剂（如Red-Al）和隔离剂（如15-冠-5醚），它们能引起分子内位移反应，并形成所需核苷产品的高收率。本发明的一种替代工艺使用2,2'-脱水-1-呋喃糖碱基中间体而不使用隔离剂，也能以高收率获得2'-脱氧核苷。根据本发明制成的化合物可以作为制备其他核苷类似物的中间体，或者可以直接用作抗病毒和/或抗肿瘤剂。

  公开号：

  US20050059632A1

文献信息

• Bock,K. et al., Carbohydrate Research, 1979, vol. 68, p. 312 - 319
  作者：Bock,K. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Enantiomerically pure, highly functionalized tetrahydrofurans from simple carbohydrate precursors
  作者：Inge Lundt、Holger Frank

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89337-6

  日期：1994.1

  6-Bromo-6-deoxy-1,4-aldonolactones and 6-bromo-6-deoxy-alditols with D-galacto-, D-altro-, D-manno- and D-ido-configuration were selectively converted into hydroxylated tetrahydrofuran derivatives by simple heating in water. The 6-bromo-6-deoxy-D-altritol (10) and 6-bromo-6-deoxy-D-iditol (25) reacted even at room temperature. Likewise, the 6-bromo-2,6-dideoxy-aldonolactones with D-arabino- (29) and D-lyxo-configuration (31) gave the corresponding 2-deoxy-3,6-anhydrides, when heated in water. The rate of formation of the furan ring by intramolecular nucleophilic substitution was determined by the conformation of the bromopolyols in water.
• First synthesis of 4,5-O-isopropylidene-6-thio-d-galactono-1,6-lactone as a precursor of d-galactothioseptanose
  作者：Ludovic Chaveriat、Imane Stasik、Gilles Demailly、Daniel Beaupère

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.11.088

  日期：2005.2

  Displacement of the bromide group in methyl 6-bromo-6-deoxy-2,3:4,5-di-O-isopropylidene-D-galactonate 7, with potassium thioacetate gave methyl 6-(S)-acetyl-2,3 :4,5-di-O-isopropylidene-6-thio-D-galactonate 8 in quantitative yield. Regioselective removal of the 2,3-ketal protecting group afforded methyl 6-(S)-acetyl-4,5-O-isopropylidene-6-thio-D-galactonate 11 in 70% yield. Saponification of compound 11 gave the 6-(S)-4,5-O-isopropylidene-6-thio-D-galactonic acid 12 in quantitative yield. Treatment of 12 with DIC/HOBt as coupling reagents gave, after cyclisation; the target compound: 4,5-O-isopropylidene 6-thio-D-galactono-1,6-lactone 13 in 49% yield. (C) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.