(1S,2R)-2-[(R)-4-Benzyloxy-1-((2S,5S)-2,5-dimethyl-pyrrolidine-1-carbonyl)-butyl]-1-((E)-4,8-dimethyl-nona-3,7-dienyl)-cyclopentanecarboxylic acid methyl ester | 129645-69-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1S,2R)-2-[(R)-4-Benzyloxy-1-((2S,5S)-2,5-dimethyl-pyrrolidine-1-carbonyl)-butyl]-1-((E)-4,8-dimethyl-nona-3,7-dienyl)-cyclopentanecarboxylic acid methyl ester
• CAS: 129645-69-8
• 化学式: C₃₆H₅₅NO₄
• 分子量: 565.837
• InChiKey: SDRFMUGZOGIOPV-NYOZOFASSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.43
• 重原子数：
  41.0
• 可旋转键数：
  15.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  55.84
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  5-苄氧基戊酸 在 sodium hydroxide 、 草酰氯 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (1S,2R)-2-[(R)-4-Benzyloxy-1-((2S,5S)-2,5-dimethyl-pyrrolidine-1-carbonyl)-butyl]-1-((E)-4,8-dimethyl-nona-3,7-dienyl)-cyclopentanecarboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Daphniphyllum alkaloids. 13. Asymmetric total synthesis of (-)-secodaphniphylline

  摘要：

  (-)-Secodaphniphylline（1）已通过全合成制得。合成的早期阶段是之前报道的甲基同-sec-daphniphyllate（2）合成方法的不对称版本。所需的手性通过C2对称酰胺9的锂烯醇与α,β-不饱和酯10的不对称迈克尔加成反应获得，生成酯酰胺12。12向(-)-2的转化参考了之前报道的相同非对映异构系列中的合成方法，尽管在后续变换中，特别是对于相对受阻的2,5-二甲基吡咯烷酰胺，所需反应条件存在定量差异。在这种合成中获得的(-)-2的对映体过量（ee）为84%，这代表了初始迈克尔加成的对映选择性。对该材料的重结晶提供了90% ee的(-)-2。所需的2,8-二氧双环[3.2.1]辛烷羧酸氯化物5是通过从酸18开始的八步合成组装而成。所需的手性通过不对称还原乙炔酮19来获得，使用LiAlH4-Darvon醇复合物。获得的醇20具有92%的ee，并被异构化为等构体21而不损失对映体纯度。同时水合三键、裂解酮以及酮醇的环化产生5:1的醇23和24的混合物。在转化为甲基酯25和26的类似混合物后，将异构体分离，并将主要羧酸27转化为酸氯化物5。酯(-)-2和酸氯化物5通过混合Claisen凝缩连接，所得的对映异构β-酮酯在NaCN和高温DMSO处理下脱甲基化和脱羧化，获得(-)-secodaphniphylline（1）。尽管Claisen反应的两个组分仅具有适度的对映体过量（90% ee和92% ee），但所得生物碱的对映体纯度仍超过99%。

  DOI：

  10.1021/jo00035a010