(E)-1-methyl-4-(3,3,3-trifluoro-1-nitroprop-1-en-2-yl)benzene | 1422985-01-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-1-methyl-4-(3,3,3-trifluoro-1-nitroprop-1-en-2-yl)benzene
• 英文别名: (E)-2-(4-methylphenyl)-2-(trifluoromethyl)nitroethene；1-methyl-4-[(E)-3,3,3-trifluoro-1-nitroprop-1-en-2-yl]benzene
• CAS: 1422985-01-0
• 化学式: C₁₀H₈F₃NO₂
• 分子量: 231.174
• InChiKey: PDSFWDYNILOQAR-RMKNXTFCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-methyl-4-(3,3,3-trifluoro-1-nitroprop-1-en-2-yl)benzene 在 sodium tetrahydroborate 、 silica gel 作用下， 以 氯仿 、 异丙醇 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2-(4-methylphenyl)-2-(trifluoromethyl)nitroethane
  参考文献：
  名称：

  对映选择性有机催化还原的β-三氟甲基硝基烯烃：一种有效的手性β-三氟甲基胺的合成策略

  摘要：

  已经成功开发了由3,5-二羧酸酯-二氢吡啶（Hantzsch酯型）介导的有效的有机催化立体选择性还原β-三氟甲基取代的硝基烯烃。发现多功能硫脲基（S）-缬氨酸衍生物是选择的催化剂，可促进高达97％ee的反应 。该方法已应用于多种底物，导致形成对映体富集的β-三氟甲基胺的不同取代的前体。通过计算研究了无金属催化物质的反应机理和作用方式。在DFT过渡态（TS）分析的基础上，还提出了立体选择模型。

  DOI：

  10.1002/chem.201405730
• 作为产物：
  描述：

  1,1,1-trifluoro-3-nitro-2-(p-tolyl)propan-2-ol 在 吡啶 、 氯化亚砜 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 (E)-1-methyl-4-(3,3,3-trifluoro-1-nitroprop-1-en-2-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  对映选择性有机催化还原的β-三氟甲基硝基烯烃：一种有效的手性β-三氟甲基胺的合成策略

  摘要：

  已经成功开发了由3,5-二羧酸酯-二氢吡啶（Hantzsch酯型）介导的有效的有机催化立体选择性还原β-三氟甲基取代的硝基烯烃。发现多功能硫脲基（S）-缬氨酸衍生物是选择的催化剂，可促进高达97％ee的反应 。该方法已应用于多种底物，导致形成对映体富集的β-三氟甲基胺的不同取代的前体。通过计算研究了无金属催化物质的反应机理和作用方式。在DFT过渡态（TS）分析的基础上，还提出了立体选择模型。

  DOI：

  10.1002/chem.201405730

文献信息

• Highly Enantioselective Construction of Trifluoromethylated All-Carbon Quaternary Stereocenters via Nickel-Catalyzed Friedel–Crafts Alkylation Reaction
  作者：Jian-Rong Gao、Hao Wu、Bin Xiang、Wu-Bin Yu、Liang Han、Yi-Xia Jia

  DOI：10.1021/ja400650m

  日期：2013.2.27

  A highly enantioselective Friedel-Crafts alkylation reaction of indoles with β-CF(3)-β-disubstituted nitroalkenes was achieved using a Ni(ClO(4))(2)-bisoxazoline complex as a catalyst, which afforded indole-bearing chiral compounds with trifluoromethylated all-carbon quaternary stereocenters in good yields with excellent enantioselectivities (up to 97% ee). The transformation of one of the products

  使用Ni(ClO(4))(2)-双恶唑啉配合物作为催化剂，实现了吲哚与β-CF(3)-β-二取代硝基烯烃的高度对映选择性Friedel-Crafts烷基化反应，得到了含吲哚的手性化合物具有三氟甲基化的全碳四元立体中心，收率良好，对映选择性出色（高达 97% ee）。通过连续硝基还原和 Pictet-Spengler 环化反应，其中一个产物首先转化为三氟甲基化色胺，然后转化为三氟甲基化四氢-β-咔啉，同时完全保留了对映体纯度。
• The squaramide-catalyzed asymmetric Michael/cyclization tandem reaction for the synthesis of chiral trifluoromethylated hydroxyimino tetrahydrobenzofuranones
  作者：Wei Liu、Xiaoyan Lai、Gaofeng Zha、Yan Xu、Panpan Sun、Tao Xia、Yongcun Shen

  DOI：10.1039/c6ob00119j

  日期：——

  An enantioselective synthesis of trifluoromethylated hydroxyimino tetrahydrobenzofuranones has been developed. 1,3-Dicarbonyl carbocyclic compounds react with β-CF3-β-disubstituted nitroalkenes in the presence of a chiral squaramide catalyst, providing efficient access to diverse hydroxyimino tetrahydrobenzofuranones featuring a trifluoromethyl group at the C3-position of an all-carbon quaternary stereocenter

  已经开发了三氟甲基化的羟基亚氨基四氢苯并呋喃酮的对映选择性合成。1,3-二羰基的碳环化合物与β-CF反应3在手性squaramide催化剂存在-β二取代的硝基烯烃，提供到不同的肟tetrahydrobenzofuranones在全碳季立体中心的C3-位置设有一个三氟甲基基团的高效访问具有良好的收率（高达81％）和对映选择性（高达89％ee）。
• Enantioselective Michael Addition of Pyrazolin-5-ones to β-CF3-β-Disubstituted Nitroalkenes Catalyzed by Squaramide Organocatalyst
  作者：Yongcun Shen、Xiaoyan Lai、Gaofeng Zha、Wei Liu、Yan Xu、Panpan Sun、Tao Xia

  DOI：10.1055/s-0035-1561460

  日期：——

  A highly enantioselective Michael addition of pyrazolin-5-ones with β-CF3-β-disubstituted nitroalkenes catalyzed by bifunctional squaramide has been developed. Various chiral β-CF3-β-5-hydroxy-pyrazolin-3-yl-disubstituted nitroalkane derivatives bearing all-carbon quaternary stereocenter were prepared in good yields (up to 88%) and excellent enantioselectivities (up to 97% ee).

  已经开发了一种由双功能方酸酰胺催化的 pyrazolin-5-ones 与 β-CF3-β-二取代硝基烯烃的高度对映选择性迈克尔加成。以良好的产率（高达 88%）和优异的对映选择性（高达 97% ee）制备了各种手性 β- -β-5-羟基-吡唑啉-3-基-二取代硝基烷烃衍生物，其具有全碳四元立体中心。
• Highly Enantioselective Organocatalyzed Vinylogous Michael-Type Reaction for the Construction of Trifluoromethylated All-Carbon Quaternary Stereocenters
  作者：Qiao Chen、Guoqiang Wang、Xianxing Jiang、Zhaoqing Xu、Li Lin、Rui Wang

  DOI：10.1021/ol500157b

  日期：2014.3.7

  The first example of a highly enantioselective vinylogous Michael-type reaction of β,β-disubstituted nitroalkenes is disclosed. A series of biologically important chiral oxindoles, featuring a trifluoromethylated all-carbon quaternary chiral center, were obtained in good yields with excellent enantioselectivities (up to >99% ee).

  公开了β，β-二取代的硝基烯烃的高度对映选择性的乙烯基迈克尔型反应的第一个例子。以高收率和优异的对映选择性（高达> 99％ee）获得了一系列具有三氟甲基化全碳季碳手性中心的生物学上重要的手性羟吲哚。