(4R)-3,4-dimethyltetrahydro-2H-pyran-2-one | 377724-83-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (4R)-3,4-dimethyltetrahydro-2H-pyran-2-one
• 英文别名: (4R)-3,4-dimethyloxan-2-one
• CAS: 377724-83-9
• 化学式: C₇H₁₂O₂
• 分子量: 128.171
• InChiKey: ANCHTJLAENBUPA-LWOQYNTDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R)-3,4-dimethyltetrahydro-2H-pyran-2-one 在 sodium hydroxide 、 potassium permanganate 、 三甲基铝 、 四乙基对甲苯磺酸铵 、 臭氧 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 23.16h， 生成 (+/-)-nemorensic acid
  参考文献：
  名称：

  基于反转烯醇醚和乙烯酮二硫缩醛极性的氧化环化。四氢呋喃环的构建及其在(+)-Nemorensic酸的合成中的应用

  摘要：

  已经研究了氧化环化反应用于构建四氢呋喃环的效用。在这些实验中，发现醇亲核试剂对于由烯醇醚和烯酮二硫缩醛基团生成的自由基阳离子中间体是有效的陷阱。醇捕获基团的反应性似乎介于烯醇醚和烯丙基硅烷捕获基团的反应性之间。发现源自烯醇醚氧化的环化反应的立体化学结果受立体电子因素控制。这些环化反应的效用通过合成芳樟醇氧化物和轮地辛的关键四氢呋喃结构单元来说明。由乙烯酮二硫缩醛氧化引发的环化反应导致更高水平的立体选择性。这些反应的立体化学结果表明是由涉及较大乙烯酮缩醛基团的空间因素引起的。通过完成 (+)-nemorensic 酸的不对称合成，证明了利用乙烯酮二硫缩醛衍生的自由基阳离子进行环化的合成效用。最后，这些反应被证明与酰胺亲核试剂的使用和内酯产物的直接形成相容。

  DOI：

  10.1021/ja026739l
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(+)-3-甲基戊二酸甲酯 在 dimethyl sulfide borane 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (4R)-3,4-dimethyltetrahydro-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  基于反转烯醇醚和乙烯酮二硫缩醛极性的氧化环化。四氢呋喃环的构建及其在(+)-Nemorensic酸的合成中的应用

  摘要：

  已经研究了氧化环化反应用于构建四氢呋喃环的效用。在这些实验中，发现醇亲核试剂对于由烯醇醚和烯酮二硫缩醛基团生成的自由基阳离子中间体是有效的陷阱。醇捕获基团的反应性似乎介于烯醇醚和烯丙基硅烷捕获基团的反应性之间。发现源自烯醇醚氧化的环化反应的立体化学结果受立体电子因素控制。这些环化反应的效用通过合成芳樟醇氧化物和轮地辛的关键四氢呋喃结构单元来说明。由乙烯酮二硫缩醛氧化引发的环化反应导致更高水平的立体选择性。这些反应的立体化学结果表明是由涉及较大乙烯酮缩醛基团的空间因素引起的。通过完成 (+)-nemorensic 酸的不对称合成，证明了利用乙烯酮二硫缩醛衍生的自由基阳离子进行环化的合成效用。最后，这些反应被证明与酰胺亲核试剂的使用和内酯产物的直接形成相容。

  DOI：

  10.1021/ja026739l

文献信息

• Tandem intermolecular alkylation-intramolecular Robinson annelation: A novel and stereoselective construction of the octalin skeleton —Expeditious synthesis of (−)-tanabalin -
  作者：Hidenori Watanabe、Takahiro Onoda、Takeshi Kitahara

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00198-7

  日期：1999.3

  Tanabalin (1), an insect antifeedant, was synthesized in optically active form employing a known δ-lactone (F) as the only source of chirality. The key step is a tandem intermolecular alkylation-intramolecular Robinson annelation to construct the trans-octalin skeleton.

  用已知的δ-内酯（F）作为手性的唯一来源，以光学活性形式合成了Tanaabalin（1），一种昆虫拒食剂。关键步骤是串联分子间烷基化-分子内鲁宾逊脱核法，以构建反式-八氢萘骨架。
• Anodic oxidation reactions: the total synthesis of (+)-nemorensic acid
  作者：Bin Liu、Kevin D Moeller

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01506-4

  日期：2001.10

  The anodic coupling of an enol ether to an oxygen nucleophile has been used as a key step in the total synthesis of (+)-nemorensic acid. The anodic cyclization reaction allows for a reversal in the way the tetrahydrofuran ring of the natural product is normally assembled and thus enables construction of the ring in a highly stereoselective fashion.

  烯醇醚与氧亲核试剂的阳极偶联已被用作（+）-新烯醛酸全合成中的关键步骤。阳极环化反应允许正常组装天然产物的四氢呋喃环的方式发生逆转，因此可以以高度立体选择性的方式构建该环。
• Enantioselective Synthesis of the ABC-Tricyclic Core of Phomactin A by a γ-Hydroxylation Strategy
  作者：Guangyan Du、Wenli Bao、Junrong Huang、Shuangping Huang、Hong Yue、Wei Yang、Lizhi Zhu、Zhenhao Liang、Chi-Sing Lee

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00586

  日期：2015.5.1

  An enantioselective synthesis of the ABC-tricyclic furanochroman core of phomactin A has been accomplished by a gamma-hydroxylation approach. The C ring was established by gamma-hydroxylation of an a-enone. The regioselectivity was optimized by using a strong base with an oxophilic cation (t-BuLi) and a bulky oxygen donor (Davis reagent), which afforded the gamma-hydroxylation product selectively in 63% yield.
• Oxidative Cyclization Based on Reversing the Polarity of Enol Ethers and Ketene Dithioacetals. Construction of a Tetrahydrofuran Ring and Application to the Synthesis of (+)-Nemorensic Acid
  作者：Bin Liu、Shengquan Duan、Angela C. Sutterer、Kevin D. Moeller

  DOI：10.1021/ja026739l

  日期：2002.8.1

  trapping group. The stereochemical outcome of cyclization reactions originating from the oxidation of an enol ether was found to be controlled by stereoelectronic factors. The utility of these cyclization reactions was illustrated with the synthesis of a key tetrahydrofuran building block for the synthesis of linalool oxide and rotundisine. Cyclization reactions triggered by the oxidation of a ketene dithioacetal

  已经研究了氧化环化反应用于构建四氢呋喃环的效用。在这些实验中，发现醇亲核试剂对于由烯醇醚和烯酮二硫缩醛基团生成的自由基阳离子中间体是有效的陷阱。醇捕获基团的反应性似乎介于烯醇醚和烯丙基硅烷捕获基团的反应性之间。发现源自烯醇醚氧化的环化反应的立体化学结果受立体电子因素控制。这些环化反应的效用通过合成芳樟醇氧化物和轮地辛的关键四氢呋喃结构单元来说明。由乙烯酮二硫缩醛氧化引发的环化反应导致更高水平的立体选择性。这些反应的立体化学结果表明是由涉及较大乙烯酮缩醛基团的空间因素引起的。通过完成 (+)-nemorensic 酸的不对称合成，证明了利用乙烯酮二硫缩醛衍生的自由基阳离子进行环化的合成效用。最后，这些反应被证明与酰胺亲核试剂的使用和内酯产物的直接形成相容。