(+/-)-nemorensic acid

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (+/-)-nemorensic acid
• 英文别名: nemorensic acid；(2R,3R,5S)-5-(carboxymethyl)-2,3,5-trimethyloxolane-2-carboxylic acid
• 化学式: C₁₀H₁₆O₅
• 分子量: 216.234
• InChiKey: MCGQKNRASJPXNC-WHFVKQHSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  83.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-nemorensic acid 在 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 7.0h， 以99%的产率得到(1R,6S,8R)-1,6,8-trimethyl-3,9-dioxabicyclo[4.2.1]nonane-2,4-dione
  参考文献：
  名称：

  使用部分电子不足的呋喃的还原制备（+）-神经痛酸和制造神经痛碱的方法

  摘要：

  从市售开始 糠酸，（+）-nemorensic acid的合成描述为9个步骤，总产率为32％。我们序列中的关键步骤是手性辅助控制，立体选择性，减少桦木 的 3-甲基-2-糠酸和在四氢呋喃环中产生的氧鎓离子的立体选择反应。由于神经核素的低亲核性，未能完成新的神经氨酸的合成尝试。铂炔， 这 生物碱 天然产物的基础部分。

  DOI：

  10.1039/b202514k
• 作为产物：
  描述：

  曲酸 在 钯 咪唑 、 chromium(VI) oxide 、 lead(IV) acetate 、 氢氧化钾 、 sodium hydroxide 、 二溴亚砜 、 氯化亚砜 、 硫酸 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 sodium acetate 、 镍 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 103.75h， 生成 (+/-)-nemorensic acid
  参考文献：
  名称：

  [5 + 2] Pyrone−Alkene Cycloaddition Approach to Tetrahydrofurans. Expeditious Synthesis of (±)-Nemorensic Acid

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo990233c

文献信息

• Oxidative Cyclization Based on Reversing the Polarity of Enol Ethers and Ketene Dithioacetals. Construction of a Tetrahydrofuran Ring and Application to the Synthesis of (+)-Nemorensic Acid
  作者：Bin Liu、Shengquan Duan、Angela C. Sutterer、Kevin D. Moeller

  DOI：10.1021/ja026739l

  日期：2002.8.1

  trapping group. The stereochemical outcome of cyclization reactions originating from the oxidation of an enol ether was found to be controlled by stereoelectronic factors. The utility of these cyclization reactions was illustrated with the synthesis of a key tetrahydrofuran building block for the synthesis of linalool oxide and rotundisine. Cyclization reactions triggered by the oxidation of a ketene dithioacetal

  已经研究了氧化环化反应用于构建四氢呋喃环的效用。在这些实验中，发现醇亲核试剂对于由烯醇醚和烯酮二硫缩醛基团生成的自由基阳离子中间体是有效的陷阱。醇捕获基团的反应性似乎介于烯醇醚和烯丙基硅烷捕获基团的反应性之间。发现源自烯醇醚氧化的环化反应的立体化学结果受立体电子因素控制。这些环化反应的效用通过合成芳樟醇氧化物和轮地辛的关键四氢呋喃结构单元来说明。由乙烯酮二硫缩醛氧化引发的环化反应导致更高水平的立体选择性。这些反应的立体化学结果表明是由涉及较大乙烯酮缩醛基团的空间因素引起的。通过完成 (+)-nemorensic 酸的不对称合成，证明了利用乙烯酮二硫缩醛衍生的自由基阳离子进行环化的合成效用。最后，这些反应被证明与酰胺亲核试剂的使用和内酯产物的直接形成相容。
• Stereocontrolled Syntheses of the Nemorensic Acids Using 6-Diazoheptane-2,5-dione in Carbonyl Ylide Cycloadditions
  作者：David M. Hodgson、Frédéric Le Strat、Thomas D. Avery、Andrew C. Donohue、Tobias Brückl

  DOI：10.1021/jo048446b

  日期：2004.12.1

  6-diazoheptane-2,5-dione (9) serves as a common precursor in a formal synthesis of frontalin 19, and in syntheses of cis-nemorensic acid 1, 4-hydroxy-cis-nemorensic acid 2, 3-hydroxy-cis-nemorensic acid 3, and nemorensic acid 4. The key step in these syntheses is the Rh2(OAc)4-catalyzed tandem carbonyl ylide formation−intermolecular 1,3-dipolar cycloadditions of diazodione 9 with formaldehyde, alkynes or allene, which

  乙酰丙酸衍生的6- diazoheptane -2,5-二酮（9）用作在frontalin正式合成的共同前体19，而在合成顺-nemorensic酸1，4-羟基-顺式-nemorensic酸2，3 -羟基-顺-nemorensic酸3和nemorensic酸4。这些合成的关键步骤是Rh 2（OAc）4催化的串联羰基内酯的形成-重氮二酮9的分子间1,3-偶极环加成反应与甲醛，炔烃或丙二烯发生，具有很高的区域选择性。最初衍生自环状羰基叶立德中间体的环的随后的氧化裂解提供了直接进入多取代的四氢呋喃的途径，并且特别是有效地进入了肾上腺素酸。使用手性铑催化剂与重氮二酮9进行对映选择性环加成反应，可得到高达51％ee的环加合物。
• Use of allene in 1,3-dipolar addition to a carbonyl ylide: syntheses of 3-hydroxy-cis-nemorensic acid and nemorensic acid
  作者：David M. Hodgson、Fr�d�ric Le Strat

  DOI：10.1039/b316908a

  日期：——

  1,3-Dipolar addition of allene to the carbonyl ylide derived from 6-diazoheptane-2,5-dione is the key step in syntheses of 3-hydroxy-cis-nemorensic acid and nemorensic acid.

  在合成 3-羟基-顺式去甲萘酸和去甲萘酸的过程中，1,3-二极加成烯与来自 6-重氮庚烷-2,5-二酮的羰基矢尔是关键步骤。
• Anodic oxidation reactions: the total synthesis of (+)-nemorensic acid
  作者：Bin Liu、Kevin D Moeller

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01506-4

  日期：2001.10

  The anodic coupling of an enol ether to an oxygen nucleophile has been used as a key step in the total synthesis of (+)-nemorensic acid. The anodic cyclization reaction allows for a reversal in the way the tetrahydrofuran ring of the natural product is normally assembled and thus enables construction of the ring in a highly stereoselective fashion.

  烯醇醚与氧亲核试剂的阳极偶联已被用作（+）-新烯醛酸全合成中的关键步骤。阳极环化反应允许正常组装天然产物的四氢呋喃环的方式发生逆转，因此可以以高度立体选择性的方式构建该环。
• Total synthesis of (.+-.)-nemorensic acid
  作者：Larry L. Klein

  DOI：10.1021/ja00294a074

  日期：1985.4

  Synthese a partir de methyl-2 furannemethanol-3 via l'addition intramoleculaire de Diels Alder d'alklylthiomethyl-5 benzyloxymethyl-3 methyl-2 furanne

  合成 a partir demethyl-2 furannemethanol-3 via l'addition intramoleculaire de Diels Alder d'alklylthiomethyl-5 benzyloxymethyl-3methyl-2 furanne