methyl 2-phenyl-3-oxo-1-cyclohex-1-enecarboxylate | 459174-05-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-phenyl-3-oxo-1-cyclohex-1-enecarboxylate
• 英文别名: methyl 6-oxo-3,4,5,6-tetrahydro-[1,1'-biphenyl]-2-carboxylate；Methyl 3-oxo-2-phenylcyclohexene-1-carboxylate
• CAS: 459174-05-1
• 化学式: C₁₄H₁₄O₃
• 分子量: 230.263
• InChiKey: WSLUVKWEQKZEPF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-phenyl-3-oxo-1-cyclohex-1-enecarboxylate 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride heptahydrate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 以80%的产率得到methyl 6-hydroxy-3,4,5,6-tetrahydro-[1,1'-biphenyl]-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过CH键活化对高取代的烯丙醇进行光氧化还原催化的异构化。

  摘要：

  γ-羰基取代的烯丙醇的光氧化还原催化异构化为其相应的羰基化合物是首次通过CH键进行活化。这种催化的氧化还原中性过程导致了1,4-二羰基化合物的合成。值得注意的是，带有四取代烯烃的烯丙基醇也可以转化成它们相应的羰基化合物。密度泛函理论计算表明，烯丙醇的γ位上的羰基有利于形成具有较高垂直电子亲和力的相应烯丙基醇自由基，这有助于完成光氧化还原催化循环。

  DOI：

  10.1002/anie.202000743
• 作为产物：
  描述：

  1,3-环己二酮 在 5percent Pd/C potassium phosphate 、 disodium hydrogenphosphate 、 三正丁胺 、 palladium diacetate 、 2-(二叔丁基膦)联苯 、 三溴氧磷 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 乙腈 为溶剂， 60.0~65.0 ℃ 、68.95 kPa 条件下， 反应 25.0h， 生成 methyl 2-phenyl-3-oxo-1-cyclohex-1-enecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  1,2,3-三取代的环戊烷和环己烷作为p物质拮抗剂的关键成分的不对称合成。

  摘要：

  描述了1,2,3-三取代的环戊烷和环己烷的有效不对称合成。开发了三种方法来制备2,3-二取代的环戊烯酮和环己烯酮，这是关键的非手性构建单元。这些中间体可以用（R）-2-甲基恶唑硼烷催化还原，产率高（82-98％）和优良的ee（89-6％）。使用Red-Al直接还原手性烯丙基醇只能得到1,2-抗立体化学（> 99：1）。酯中心的差向异构化，然后进行皂化/结晶，以良好的收率（65-70％）和高的对映体过量（＞ 99％）提供所需的羟基酸。

  DOI：

  10.1021/jo025883m