13-hydroxy-12-methoxytotara-8,11,13-triene | 71629-16-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 13-hydroxy-12-methoxytotara-8,11,13-triene
• 英文别名: 12methoxytotara-8,11,13-trien-13-ol；Dispermol
• CAS: 71629-16-8
• 化学式: C₂₁H₃₂O₂
• 分子量: 316.484
• InChiKey: JCVIEBBIGXSPFG-LAUBAEHRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.55
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  29.46
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (4bS)-反式-8,8-三甲基-4b,5,6,7,8,8a,9,10-八氢-1-异丙基菲-2-醇 在 sodium dithionite 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 13-hydroxy-12-methoxytotara-8,11,13-triene
  参考文献：
  名称：

  五月天分散体的新二萜类提取物

  摘要：

  事实证明，Maytenus dispermus的轻质石油提取物除含有普里司林和美登酮外，还包含三种新的二萜：Maytenoquinone（1），12-甲氧基甲苯酚（分散剂）和12-羟基-7-氧杂戊醇（分散剂），以及已知化合物：sugiol和β-谷固醇。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(73)80172-3

文献信息

• Chemistry of the Podocarpaceae. LXIII. Ring-C oxidation of totarol
  作者：RC Cambie、RC Hayward、BD Palmer

  DOI：10.1071/ch9821679

  日期：——

  Methods for the conversion of totarol (1) into the catechol derivative (2) are described. Oxidative cleavage of the derived methyl ether (13) by ozonolysis affords a high-yielding route to a compound (34) with potential as a nagilactone precursor.

  方法 图他洛尔 (1) 转化为儿茶酚衍生物 (2) 的方法。 衍生物 (2) 的方法。通过臭氧裂解衍生的甲醚 (13)的氧化裂解提供了一条高产路线，从而得到一种 化合物 (34) 的高产路线，该化合物具有作为薙内酯前体的潜力。
• The Revised Structure of Dispermol and Total Synthesis of Maytenoquinone, Dispermol, and Dispermone
  作者：Takashi Matsumoto、Taishi Ohmura、Shuji Usui

  DOI：10.1246/bcsj.52.1957

  日期：1979.7

  Condensation of β-cyclocitral with 2-isopropyl-3,4-dimethoxybenzyl chloride afforded an alcohol (15) which was converted into (±)-12,13-dimethoxytotara-8,11,13-trien-6-one (18). Demethylation of (±)-18 followed by air oxidation gave (±)-maytenoquinone. Reductive cleavage of the hydroxyl group in (±)-15 produced a phenethyl derivative which was cyclized to give (±)-12,13-dimethoxytotara-8,11,13-triene (23) and its cis-isomer (24). Oxidation of (±)-23 with chromium trioxide, followed by demethylation of the resulting 7-oxo compound (25), afforded (±)-dispermone. The Wittig reaction of (R)-(−)-α-cyclocitral with 2-isopropyl-3,4-dimethoxybenzyltriphenylphosphonium chloride yielded a styrene derivative. This was partially hydrogenated and then cyclized to give (+)-23 and (−)-24. The trans-isomer (23) was converted into (−)-dispermone (3) via (−)-25 and also partially demethylated to (+)-12-methoxytotara-8,11,13-trien-13-ol (2), the proposed structure for dispermol. Since the synthetic (+)-2 was not identical with the natural compound, (−)-3 was then converted into (+)-13-methoxytotara-8,11,13-trien-12-ol, which was identical with natural dispermol. (−)-25 was also converted into (+)-maytenoquinone.

  β-环柠檬醛与 2-异丙基-3,4-二甲氧基苄基氯缩合生成醇（15），然后转化为(±)-12,13-二甲氧基托塔拉-8,11,13-三烯-6-酮（18）。(±)-18脱甲基后经空气氧化得到(±)-美替诺醌。(±)-15中羟基的还原裂解产生了苯乙基衍生物，环化后得到(±)-12,13-二甲氧基托塔拉-8,11,13-三烯（23）及其顺式异构体（24）。用三氧化铬氧化(±)-23，然后将生成的 7-氧代化合物 (25) 去甲基化，得到了(±)-二苯甲酮。(R)-(-)-α-环柠檬醛与 2-异丙基-3,4-二甲氧基苄基三苯基氯化鏻的 Wittig 反应生成苯乙烯衍生物。对其进行部分氢化，然后环化得到 (+)-23 和 (-)-24。反式异构体(23)通过(-)-25 转化为(-)-二苯甲酮(3)，并部分去甲基化为(+)-12-甲氧基托塔拉-8,11,13-三烯-13-醇(2)，这是二苯甲醇的拟议结构。由于合成的(+)-2 与天然化合物不完全相同，(-)-3 随后被转化为(+)-13-甲氧基土荆皮-8,11,13-三烯-12-醇，这与天然二香豌豆酚完全相同。(-)-25也转化成了(+)-maytenoquinone。
• Bendall, Justin G.; Cambie, Richard C.; Rutledge, Peter S., Australian Journal of Chemistry, 1994, vol. 47, # 3, p. 487 - 500
  作者：Bendall, Justin G.、Cambie, Richard C.、Rutledge, Peter S.、Stevenson, Ralph J.、Woodgate, Paul D.

  DOI：——

  日期：——