6-acetoxy-4-methyl-hex-4-enal | 37905-00-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6-acetoxy-4-methyl-hex-4-enal
• 英文别名: (Z)-3-methyl-6-oxohex-2-enyl acetate；(Z)-6-acetoxy-4-methylhex-4-enal；(Z)-6-acetoxy-4-methylhex-4-en-1-al；(4Z)-6-acetoxy-4-methylhex-4-enal；acetic acid (Z)-3-methyl-6-oxo-hex-2-enyl ester；(2Z)-3-methyl-6-oxohex-2-en-1-yl acetate；6-oxoneryl acetate；[(Z)-3-methyl-6-oxohex-2-enyl] acetate
• CAS: 37905-00-3
• 化学式: C₉H₁₄O₃
• 分子量: 170.208
• InChiKey: RGAIVGKJOJFCTG-YVMONPNESA-N

物化性质

• 沸点：
  253.5±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.993±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-acetoxy-4-methyl-hex-4-enal 在 sodium tetrahydroborate 、 四溴化碳 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.33h， 生成 (Z)-6-bromo-1-triisopropylsiloxy-3-methylhex-2-ene
  参考文献：
  名称：

  通过Me2AlOTf促进的芳烃分子内Friedrich-Crafts烷基化3-氧杂双环[3.1.0]己-2-酮的γ-内酯部分，对映选择性地合成双环[6.1.0]壬烷-9-羧酸。

  摘要：

  一种通过Me2AlOTf促进的分子内Fried-Crafts烷基化的π-亲核基团与3-氧杂双环[3.1.0] hexan-描述了2个位。该方法首先通过分子内Rh（II）催化的烯丙基重氮乙酸酯的环丙烷化对映体选择性合成在6位带有拴系π-亲核试剂的3-氧杂双环[3.1.0]己-2-酮。 Z）-烯丙醇。Me2AlOTf诱导的分子内Friedel-Crafts环化反应可高产率提供中等大小的碳环和杂环，而无需高稀释度或缓慢的底物添加技术。提出了这种综合方法的范围和局限性。

  DOI：

  10.1021/jo0351419
• 作为产物：
  描述：

  neryl acetate diol 在 sodium periodate 、 硫酸 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 生成 6-acetoxy-4-methyl-hex-4-enal
  参考文献：
  名称：

  Transannular Diels-Alder approach to the synthesis of momilactone A

  摘要：

  The application of the transannular Diels-Alder strategy on macrocyclic trienes having the trans-trans-cis olefin geometry led to trans-syn-trans tricycles which are advanced intermediates for the synthesis of natural products like Momilactone A. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)00669-3

文献信息

• Theoretical and Experimental Determination of the Effects Governing the Transannular Diels−Alder Reaction of Trans−Trans−Cis Systems with or without Activation of the Dienophile
  作者：Samuel Fortin、Louis Barriault、Yves L. Dory、Pierre Deslongchamps

  DOI：10.1021/ja0109491

  日期：2001.8.1

  A thorough study of the transannular Diels-Alder (TADA) reaction of trans-trans-cis macrocyclic trienes was carried out. It led to a better understanding of various parameters that govern the TADA reaction in particular and the Diels-Alder reaction in general. Thus, carbonyl activation of the dienophile and substitution of the diene are discussed, as well as the presence of substituents on the macrocycle

  对反-反-顺大环三烯的跨环狄尔斯-阿尔德（TADA）反应进行了深入研究。它有助于更​​好地了解控制 TADA 反应的各种参数，以及一般的 Diels-Alder 反应。因此，讨论了亲二烯体的羰基活化和二烯的取代，以及大环上取代基的存在及其在过渡态水平上的各自影响。
• Iridoid Sex Pheromone Biosynthesis in Aphids Mimics Iridoid‐Producing Plants
  作者：Suzanne J. Partridge、David M. Withall、John C. Caulfield、John A. Pickett、Robert A. Stockman、Neil J. Oldham、Michael A. Birkett

  DOI：10.1002/chem.202001356

  日期：2021.5.3

  Biosynthesis of (1R,4aS,7S,7aR)‐nepetalactol (1) and (4aS,7S,7aR)‐nepetalactone (2) in plants involves iridoid synthase (ISY), an atypical reductive cyclase that catalyses the reduction of 8‐oxogeranial into the reactive enol of (S)‐8‐oxocitronellal, and cyclization of this enol intermediate, either non‐enzymatically or by a nepetalactol‐related short chain dehydrogenase enzyme (NEPS) that yields the

  （1 R，4a S，7 S，7a R）-荆芥内酯（1）和（4a S，7 S，7a R）-荆芥内酯（2）在植物中的生物合成涉及类环烯合酶（ISY），这是一种非典型的还原环化酶催化将8-氧代香叶醛还原为（S）-8-氧代鞘氨醇的反应性烯醇，并催化该烯醇中间体的非酶促反应或通过与荆芥内酯相关的短链脱氢酶（NEPS）的环化反应生成荆芥内酯。在这项研究中，我们调查了生物合成体内的1和2中的豌豆蚜，苯乙腈（Acyrthosiphon pisum），使用同位素标记的单萜类化合物库作为分子探针。从香叶醇和橙花醇合成氘标记的探针的局部施用导致产量的2 ħ 4 -lactol 1和2 ħ 4内酯2。然而，使用由（S）-香茅酚合成的标记探针，氘掺入并不明显。这些结果表明，动物，特别是蚜虫中的虹膜生物合成可能遵循与植物所表征的大致相似的途径。
• Geraniol and nerol in organic synthesis. Useful intermediates for the syntheses of C17-juvenile hormone
  作者：Paul A. Grieco

  DOI：10.1039/c39720000486

  日期：——

  Nerol and geraniol have been utilized for the convenient preparation of 3-methyl-cis-pent-2-en-1-ol and 8-acetoxy-2,6-dimethyl-trans,trans-octa-2,6-dien-1-ol respectively, which represent useful intermediates for the construction of C17-juvenile hormone.

  Nerol和香叶醇已被用于方便地制备3-甲基-顺-戊-2-烯-1-醇和8-乙酰氧基-2,6-二甲基-反式，反-辛基-2,6-dien-1 -ol分别代表构建C 17-少年激素的有用中间体。
• Enantioselective synthesis of the bicyclo[4.3.0]nonane ring system of the pinguisane-type sesquiterpenoids via a Brønsted acid promoted transannular enol alkylation
  作者：Paul A. Clarke、Richard J.G. Black、Alexander J. Blake

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.12.084

  日期：2006.2

  The bicyclo[4.3.0]nonane ring system of the pinguisane-type sesquiterpenoid natural products, including the vicinal quaternary stereocentres, has been synthesised as a single enantiomer via a novel Brønsted acid promoted transannular alkylation of an enol with an unactivated alkene.

  品吉桑烷型倍半萜类天然产物的双环[4.3.0]壬烷环系统，包括邻近的季铵立体中心，已通过新型布朗斯台德酸促进烯醇与未活化烯烃的环戊烷烷基化而合成为单个对映异构体。
• Absolute configuration of (−)-4-methylheptan-3-ol, a pheromone of the smaller european elm bark beetle, as determined by the synthesis of its (3R,4R)-(+)- and (3S,4R)-(+)-isomers
  作者：K. Mori

  DOI：10.1016/0040-4020(77)80108-7

  日期：1977.1

  Nerol and geraniol were stereoselectively converted to (±)-threo- and (±)-erythro-4-methylheptan-3-ol respectively. (R)-(+)-Citronellic acid was converted to a mixture of (3R,4R)-(+)-threo- and (3S,4R)-(+)-erythro-isomers which was separable by GLC. These syntheses established the absolute configuration of the naturally occurring (−)-4-methylheptan-3-ol to be 3S,4S.

  将Nerol和香叶醇分别立体选择性地转化为（±）-苏式-和（±）-赤型-4-甲基庚烷-3-醇。将（R）-（+）-香acid酸转化为（3 R，4 R）-（+）-苏式-和（3 S，4 R）-（+）-赤型异构体的混合物GLC。这些合成建立的天然存在的绝对构型（ - ） - 4-甲基庚-3-醇为3小号，4小号。