(2R,3R,4R,5R,6R)-6-[(Z)-hex-3-enyl]-3-methyl-4,5-bis(phenylmethoxy)oxane-2-carbaldehyde | 779356-68-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,3R,4R,5R,6R)-6-[(Z)-hex-3-enyl]-3-methyl-4,5-bis(phenylmethoxy)oxane-2-carbaldehyde
• CAS: 779356-68-2
• 化学式: C₂₇H₃₄O₄
• 分子量: 422.565
• InChiKey: NIJUVRUQDSJSFY-HPPCXETISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,4R,5R,6R)-6-[(Z)-hex-3-enyl]-3-methyl-4,5-bis(phenylmethoxy)oxane-2-carbaldehyde 在 2,6-二甲基吡啶 、 正丁基锂 、 对甲苯磺酸 、 calcium carbonate 、 碘甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 44.17h， 生成 (2R,4S,5S,6R)-6-(4-Benzyloxy-butyl)-2-{(S)-[(2R,3R,4R,5R,6R)-4,5-bis-benzyloxy-6-((Z)-hex-3-enyl)-3-methyl-tetrahydro-pyran-2-yl]-hydroxy-methyl}-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-5-methyl-tetrahydro-pyran-2-ol
  参考文献：
  名称：

  海绵抑素合成研究。Petasis-Ferrier联合/重排策略开发（+）-Spongistatin 1 EF片段的可扩展合成方法的改进。

  摘要：

  [结构：见正文]已经实现了（+）-3的高效，立体控制和可扩展的第二代合成，该合成是（+）-海绵抑素1的总合成的高级EF子靶标。该策略的重点包括通过Petasis-Ferrier结合/重排序列制备F环吡喃，以及使用氰醇烷基化安装氯二烯侧链。最长的线性序列（26步）以8.3％的总产率进行。

  DOI：

  10.1021/ol048418f
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R)-3-Hydroxy-4-(4-methoxyphenoxy)-2-methylbutanoic acid 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 三甲基氯硅烷 、 ammonium cerium(IV) nitrate 、 pyridine-SO3 complex 、 三甲基乙酸乙酯 、 二甲基氯化铝 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 caesium carbonate 、 二甲基亚砜 、 N,N-二异丙基乙胺 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 83.13h， 生成 (2R,3R,4R,5R,6R)-6-[(Z)-hex-3-enyl]-3-methyl-4,5-bis(phenylmethoxy)oxane-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  海绵抑素合成研究。Petasis-Ferrier联合/重排策略开发（+）-Spongistatin 1 EF片段的可扩展合成方法的改进。

  摘要：

  [结构：见正文]已经实现了（+）-3的高效，立体控制和可扩展的第二代合成，该合成是（+）-海绵抑素1的总合成的高级EF子靶标。该策略的重点包括通过Petasis-Ferrier结合/重排序列制备F环吡喃，以及使用氰醇烷基化安装氯二烯侧链。最长的线性序列（26步）以8.3％的总产率进行。

  DOI：

  10.1021/ol048418f

文献信息

• Spongipyran synthetic studies. Evolution of a scalable total synthesis of (+)-spongistatin 1
  作者：Amos B. Smith、Chris Sfouggatakis、Christina A. Risatti、Jeffrey B. Sperry、Wenyu Zhu、Victoria A. Doughty、Takashi Tomioka、Dimitar B. Gotchev、Clay S. Bennett、Satoshi Sakamoto、Onur Atasoylu、Shohei Shirakami、David Bauer、Makoto Takeuchi、Jyunichi Koyanagi、Yasuharu Sakamoto

  DOI：10.1016/j.tet.2009.04.003

  日期：2009.8

  with two independent tactics to access the F-ring pyran. The first F-ring synthesis showcases a Petasis–Ferrier union/rearrangement protocol to access tetrahydropyrans, permitting the preparation of 750 mg of the EF Wittig salt, which in turn was converted to 80 mg of (+)-spongistatin 1, while the second F-ring strategy, incorporates an organocatalytic aldol reaction as the key construct, permitting

  报道了结构复杂、细胞毒性海洋大环内酯 (+)-海绵抑素 1 ( 1 ) 的三种合成。第一代合成的亮点包括：使用二噻烷多组分关键偶联策略构建 AB 和 CD 螺缩酮，并通过高选择性埃文斯硼介导的醇醛反应生成 ABCD 醛；通过路易斯酸介导的葡萄糖环氧化物与烯丙基锡烷的开环引入C(44)–C(51)侧链以组装EF亚基；最终片段通过 ABCD 和 EF 亚基的 Wittig 偶联形成 C(28)–C(29) 烯烃，然后进行区域选择性 Yamaguchi 大内酯化和全局脱保护。第二代和第三代合成的目的是获得 1 g (+)-海绵抑素 1 ( 1 )，保留了第一代 ABCD 醛和最终片段结合的策略，同时结合了两种更有效的方法用于构建 EF Wittig 盐。后者将 E 环和 F 环原体的原始螯合控制二噻烷结合与高效氰醇烷基化的应用相结合以附加 F 环侧链，并结合两种独立的策略来访问 F 环吡喃。第一个
• Gram-Scale Synthesis of (+)-Spongistatin 1: Development of An Improved, Scalable Synthesis of the F-Ring Subunit, Fragment Union, and Final Elaboration
  作者：Amos B. Smith、Takashi Tomioka、Christina A. Risatti、Jeffrey B. Sperry、Chris Sfouggatakis

  DOI：10.1021/ol801792k

  日期：2008.10.2

  In a quest to develop an effective, scalable synthesis of (+)-spongistatin 1 ( 1), we devised a concise, third-generation scalable synthesis of (+)- 7, the requisite F-ring tetrahydropyran aldehyde, employing a proline-catalyzed cross-aldol reaction. Subsequent elaboration to (+)-EF Wittig salt (+)- 3, followed by union with advanced ABCD aldehyde (-)- 4, macrolactonization and global deprotection

  为了开发一种有效、可规模化的 (+)-海绵抑素 1 (1) 合成方法，我们设计了一种简洁的第三代可规模化合成 (+)- 7，这是必需的 F 环四氢吡喃醛，采用脯氨酸-催化交叉羟醛反应。随后精制为 (+)-EF Wittig 盐 (+)- 3，然后与先进的 ABCD 醛 (-)- 4 结合、大环内酯化和整体脱保护，从而获得 >1.0 g 的全合成 (+)-海绵抑素 1 ( 1 ）。
• Spongistatin Synthetic Studies. Evolution of a Scalable Synthesis for the EF Fragment of (+)-Spongistatin 1 Exploiting a Petasis−Ferrier Union/Rearrangement Tactic
  作者：Amos B. Smith、Chris Sfouggatakis、Dimitar B. Gotchev、Shohei Shirakami、David Bauer、Wenyu Zhu、Victoria A. Doughty

  DOI：10.1021/ol048418f

  日期：2004.9.1

  [structure: see text] An efficient, stereocontrolled, and scalable second-generation synthesis of (+)-3, an advanced EF subtarget for the total synthesis of (+)-spongistatin 1, has been achieved. Highlights of the strategy include preparation of the F-ring pyran via a Petasis-Ferrier union/rearrangement sequence and installation of the chlorodiene side chain employing a cyanohydrin alkylation. The

  [结构：见正文]已经实现了（+）-3的高效，立体控制和可扩展的第二代合成，该合成是（+）-海绵抑素1的总合成的高级EF子靶标。该策略的重点包括通过Petasis-Ferrier结合/重排序列制备F环吡喃，以及使用氰醇烷基化安装氯二烯侧链。最长的线性序列（26步）以8.3％的总产率进行。