4-碘-1-甲基-1H-吡唑-3-羧醛 | 1214997-78-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 4-碘-1-甲基-1H-吡唑-3-羧醛
• 中文别名: 4-碘-1-甲基-1H-吡唑-3-甲醛
• 英文名称: 4-iodo-1-methyl-1H-pyrazole-3-carbaldehyde
• 英文别名: 4-iodo-1-methylpyrazole-3-carbaldehyde
• CAS: 1214997-78-0
• 化学式: C₅H₅IN₂O
• 分子量: 236.012
• InChiKey: SDWBNGXXAAJVJM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  34.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-碘-1-甲基-1H-吡唑-3-羧醛 在 二乙胺基三氟化硫 作用下， 以 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 36.0h， 以85.3%的产率得到3-(difluoromethyl)-4-iodo-1-methyl-1H-pyrazole
  参考文献：
  名称：

  一种3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸 乙酯的制备方法

  摘要：

  本发明公开了一种3‑(二氟甲基)‑1‑甲基‑1H‑吡唑‑4‑羧酸乙酯的制备方法，属于有机合成技术领域。以1,3‑二甲基吡唑为原料，通过卤代得到4‑卤‑1,3‑二甲基‑1H‑吡唑，接着在溴代试剂和AIBN条件下反应，六亚甲基四胺水解得到4‑卤‑1‑甲基‑1H‑吡唑‑3‑甲醛，随后采用氟化试剂反应得到4‑卤‑3‑二氟甲基‑1‑甲基吡唑，最后与格氏试剂进行交换/氯甲酸乙酯反应得到3‑(二氟甲基)‑1‑甲基‑1H‑吡唑‑4‑羧酸乙酯。该方法操作简便，反应收率高，得到的产品纯度可达99.5％以上，具备潜在的工艺放大前景。

  公开号：

  CN111233768B
• 作为产物：
  描述：

  4-碘-1,3-二甲基吡唑 在 1,3-二溴-5,5-二甲基海因 、 偶氮二异丁腈 、 乌洛托品 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 10.0h， 以86.8%的产率得到4-碘-1-甲基-1H-吡唑-3-羧醛
  参考文献：
  名称：

  一种3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸 乙酯的制备方法

  摘要：

  本发明公开了一种3‑(二氟甲基)‑1‑甲基‑1H‑吡唑‑4‑羧酸乙酯的制备方法，属于有机合成技术领域。以1,3‑二甲基吡唑为原料，通过卤代得到4‑卤‑1,3‑二甲基‑1H‑吡唑，接着在溴代试剂和AIBN条件下反应，六亚甲基四胺水解得到4‑卤‑1‑甲基‑1H‑吡唑‑3‑甲醛，随后采用氟化试剂反应得到4‑卤‑3‑二氟甲基‑1‑甲基吡唑，最后与格氏试剂进行交换/氯甲酸乙酯反应得到3‑(二氟甲基)‑1‑甲基‑1H‑吡唑‑4‑羧酸乙酯。该方法操作简便，反应收率高，得到的产品纯度可达99.5％以上，具备潜在的工艺放大前景。

  公开号：

  CN111233768B

文献信息

• Copper-Catalyzed Cascade Reaction of 4-Iodopyrazole Derivatives with Amidines for the Synthesis of Pyrazolo[4,3-d]pyrimidine Derivatives
  作者：Maloy Nayak、Neeraj Rastogi、Sanjay Batra

  DOI：10.1002/ejoc.201101454

  日期：2012.3

  An efficient copper-catalyzed cascade reaction of 4-iodopyrazolecarbaldehydes and 4-iodopyrazolecarboxamides with substituted amidines for the preparation of substituted pyrazolo[4,3-d]pyrimidines and pyrazolo[4,3-d]pyrimidin-7(6H)-ones, respectively, is described.

  4-碘吡唑甲醛和4-碘吡唑甲酰胺与取代脒的高效铜催化级联反应，用于制备取代吡唑并[4,3-d]嘧啶和吡唑并[4,3-d]嘧啶-7(6H)-酮，分别进行说明。
• First Copper-Catalyzed Intramolecular Amidation in Substituted 4-Iodopyrazoles Leading to the Synthesis of Pyrazolo[4,3-<i>b</i>]- pyridin-5-ones
  作者：Somnath Nag、Maloy Nayak、Sanjay Batra

  DOI：10.1002/adsc.200900438

  日期：2009.11

  An unprecedented copper-catalyzed intramolecular amidation of substituted 4-iodopyrazoles generated either via Baylis–Hillman or Horner–Wadsworth–Emmons chemistry for the synthesis of pyrazolo[4,3-b]pyridine-5-ones is described. In addition, the effect of the stereochemistry of the acrylamide on the cross-coupling reaction has been investigated and it is demonstrated that only the Z-isomer is favoured

  描述了一种空前的铜催化的取代的4-碘吡唑的分子内酰胺化反应，该反应是通过Baylis-Hillman或Horner-Wadsworth-Emmons化学方法生成的，用于合成吡唑并[4,3 - b ]吡啶-5-酮。另外，已经研究了丙烯酰胺的立体化学对交叉偶联反应的影响，并且表明仅Z-异构体有利于进行分子内环化。
• Synthesis of pyrazole-fused polycyclic systems via intramolecular 1,3-dipolar cycloaddition reactions
  作者：Maloy Nayak、Neeraj Rastogi、Sanjay Batra

  DOI：10.1016/j.tet.2013.03.099

  日期：2013.6

  Synthesis of a variety of pyrazole-fused systems starting from 4-iodopyrazolecarbaldehydes is described. The general strategy involves Suzuki coupling of 2-formyl aryl boronic acid with the 4-iodopyrazole derivatives generated from either Morita–Baylis–Hillman, Horner–Wadsworth–Emmons or Knoevenagel reactions followed by 1,3-dipolar cycloaddition reaction either by azomethine ylide or nitrile oxide

  描述了从4-碘吡唑咔甲醛开始的各种吡唑稠合系统的合成。总体策略涉及将2-甲酰基芳基硼酸与森田-贝利斯-希尔曼，霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯或Knoevenagel反应产生的4-碘吡唑衍生物进行Suzuki偶联，然后通过偶氮甲基内酯或1,3-偶极环加成反应进行偶联。一氧化氮。有趣的是，通过Morita–Baylis–Hillman和Knoevenagel化学方法生成的底物中的环加成反应对合成异构体具有非对映选择性。相比之下，在加环反应中使用Horner-Wadsworth-Emmons化学方法制备的底物可提供不同比例的顺式异构体和反式异构体的混合物。
• Copper-Catalyzed Cascade Reactions of Substituted 4-Iodopyrazolecarbaldehydes with 1,2-Phenylenediamines and 2-Aminophenols
  作者：Maloy Nayak、Sanjay Batra

  DOI：10.1002/adsc.201000662

  日期：2010.12.17

  A new approach for the synthesis of novel annulated-pyrazoles is presented. This protocol includes an intermolecular condensation followed by a copper-mediated intramolecular CN or CO coupling reaction. The method is applied to a range of substituted 4-iodopyrazolecarbaldehydes which react with 1,2-phenylenediamines or 2-aminophenols to yield substituted 2,4- or 1,4-dihydrobenzo[b]pyrazolo[4,3-e][1

  提出了一种合成新型环吡唑的新方法。该方案包括分子间缩合，然后进行铜介导的分子内CN或CO偶联反应。该方法适用于一系列取代的4-碘吡唑甲醛，它们与1,2-苯二胺或2-氨基苯酚反应生成取代的2,4-或1,4-二氢苯并[ b ]吡唑并[4,3- e ] [1 ，4]二氮杂卓或取代的2 H-或1 H-苯并[ b ]吡唑并[3,4- f ] [1,4]恶氮杂卓。
• Straightforward copper-catalyzed synthesis of pyrrolopyrazoles from halogenated pyrazolecarbaldehydes
  作者：Maloy Nayak、Harikrishna Batchu、Sanjay Batra

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.05.148

  日期：2012.8

  Straightforward synthesis of a variety of pyrrolo-fused pyrazoles via a cascade reaction between halopyrazolecarbaldehydes and ethylisocyanoacetate in the presence of copper and a base is described. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.