(+/-)-2-(methoxymethoxymethyl)-1-oxaspiro[2,5]octan-6-one 6,6-ethylene acetal | 856680-28-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+/-)-2-(methoxymethoxymethyl)-1-oxaspiro[2,5]octan-6-one 6,6-ethylene acetal
• 英文别名: 1-(Methoxymethoxymethyl)-2,7,10-trioxadispiro[2.2.46.23]dodecane
• CAS: 856680-28-9
• 化学式: C₁₂H₂₀O₅
• 分子量: 244.288
• InChiKey: NAOCIFOPJJSCGM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  49.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-2-(methoxymethoxymethyl)-1-oxaspiro[2,5]octan-6-one 6,6-ethylene acetal 在 4-二甲氨基吡啶 、 草酰氯 、 titanium monochloride triphenoxide 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 sodium hydride 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 (-)-diisopinocamphenylborane chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 80.0h， 生成 (1S,5S,7R)-3-(phenylselenomethyl)-4-oxatricyclo[5.3.1.0^1,5]undecan-8-one 8,8-ethylene acetal
  参考文献：
  名称：

  三环烯酮的构建，三环烯酮是蚜虫环和蛇毒烷B / C / D环系统的常见前体。

  摘要：

  描述了三环烯酮（B / C / D环系统）的合成，B / C / D环系统是蚜虫环型和蛇毒烷型二萜的常见关键前体。构筑季碳中心的关键反应是用有机钛试剂将更多取代的碳上的环氧化物烯丙基化。用DIP-Cl不对称还原，然后对螺环酮进行立体选择性环化和官能团修饰，以良好的收率得到了所需的三环烯酮。

  DOI：

  10.1248/cpb.54.1138
• 作为产物：
  描述：

  2-(1,4-dioxaspiro[4.5]decan-8-ylidene)ethan-1-ol 在 叔丁基过氧化氢 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 (+/-)-2-(methoxymethoxymethyl)-1-oxaspiro[2,5]octan-6-one 6,6-ethylene acetal
  参考文献：
  名称：

  三环烯酮的构建，三环烯酮是蚜虫环和蛇毒烷B / C / D环系统的常见前体。

  摘要：

  描述了三环烯酮（B / C / D环系统）的合成，B / C / D环系统是蚜虫环型和蛇毒烷型二萜的常见关键前体。构筑季碳中心的关键反应是用有机钛试剂将更多取代的碳上的环氧化物烯丙基化。用DIP-Cl不对称还原，然后对螺环酮进行立体选择性环化和官能团修饰，以良好的收率得到了所需的三环烯酮。

  DOI：

  10.1248/cpb.54.1138

文献信息

• Chemo- and stereoselectivity in titanium-mediated regioselective ring-opening reaction of epoxides at the more substituted carbon
  作者：Tetsuaki Tanaka、Kei Hiramatsu、Yasutaka Kobayashi、Hiroaki Ohno

  DOI：10.1016/j.tet.2005.05.006

  日期：2005.7

  Chemo- and stereoselectivity in the ring-opening reaction of epoxides with a reagent prepared from allylmagnesium halide and chlorotitanium triphenoxide is described. It has been proven that the allylating reagent can also be used for the reaction of epoxides bearing a tert-butyl ester, amide, or acetal moiety, and that the epoxide cleavage regioselectively takes place at the more substituted carbon

  描述了环氧化物与由烯丙基卤化镁和三氧化氯钛制备的试剂在开环反应中的化学和立体选择性。已证明烯丙基化试剂也可用于带有叔丁酯，酰胺或乙缩醛部分的环氧化物的反应，并且在所有情况下，环氧化物的裂解均在更高取代的碳上进行。有趣的是，尽管无环2,2,3-三烷基环氧化物或3,3-二取代的2,3-环氧醇衍生物与烯丙基钛试剂的反应产生的烯丙基化产物几乎为1：1的非对映混合物，但其开环反应为2-取代的2,3-环氧醇衍生物立体定向地通过抗途径。后者反应对于季碳中心的不对称结构非常有用。