(Z)-2-methyl-3-trimethylsilyl-3-phenylpropenoic acid | 665004-97-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (Z)-2-methyl-3-trimethylsilyl-3-phenylpropenoic acid
• 英文别名: (Z)-2-methyl-3-(trimethylsilyl)cinnamic acid；(Z)-2-methyl-3-phenyl-3-trimethylsilylprop-2-enoic acid
• CAS: 665004-97-7
• 化学式: C₁₃H₁₈O₂Si
• 分子量: 234.37
• InChiKey: RSYIEYBYQHIYRB-BENRWUELSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.42
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-2-methyl-3-trimethylsilyl-3-phenylpropenoic acid 在 吡啶 、 碘 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 19.5h， 以95%的产率得到2,2,4-trimethyl-3-phenyl-1,2-oxasilol-5(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  五配位四有机硅烷的一个硅碳键的亲电子裂解：硅内酯的合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200352705
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 正丁基锂 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (Z)-2-methyl-3-trimethylsilyl-3-phenylpropenoic acid
  参考文献：
  名称：

  分子内活化的烯基硅烷和烯基锗烷的钯催化无氟交叉偶联：他莫昔芬的合成应用

  摘要：

  我们已经证明，在无氟条件下，羧酸的分子内高配位是钯催化的三烷基（乙烯基）硅烷与三烷基（乙烯基）锗烷的交叉偶联反应的强大活化策略。Z -β-三烷基甲硅烷基和Z -β-三烷基锗烷基丙烯酸是通过烯醇酸酯与烯烃的立体选择性合成而来的，是高度稳定且有用的试剂，可与多种芳基碘化物交叉偶联，从而提供具有立体控制和多样性的，具有不同碳取代基的四取代烯烃导向的方式。还报道了立体选择性合成（Z）-他莫昔芬的应用。

  DOI：

  10.1002/adsc.201100627

文献信息

• Synthesis of Ynolates via Double Deprotonation of Nonbrominated Esters
  作者：Jun Sun、Toshiya Yoshiiwa、Takayuki Iwata、Mitsuru Shindo

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02069

  日期：2019.9.6

  Herein, we report a double deprotonation method used for the preparation of ynolates starting from nonbrominated 2,6-di-tert-butylphenyl esters. The current method is superior to the previously described double lithium/halogen exchange approach because easily accessible starting materials are used. This method will be especially useful for preparation of ynolates bearing functional groups in organic

  在本文中，我们报道了一种双脱质子化方法，该方法用于从非溴代2,6-二叔丁基苯基酯开始制备ynolates。当前的方法优于先前描述的双重锂/卤素交换方法，因为使用了容易获得的原料。该方法对于制备有机合成中带有官能团的缩合物特别有用。
• The First General Method for<i> Z</i>-Selective Olefination of Acylsilanes via Ynolate Anions Providing Multisubstituted Alkenes
  作者：Mitsuru Shindo、Kenji Matsumoto、Seiji Mori、Kozo Shishido

  DOI：10.1021/ja026275r

  日期：2002.6.1

  We have developed the first general method for a stereoselective olefination of acylsilanes via ynolate anions to produce (Z)-beta-silyl-alpha,beta-unsaturated ester, which leads to tri- and tetrasubstituted alkenes.

  我们开发了第一个通用方法，通过烯醇化物阴离子对酰基硅烷进行立体选择性烯化，以产生 (Z)-β-甲硅烷基-α，β-不饱和酯，从而产生三和四取代的烯烃。
• Generation of ynolates via reductive lithiation using flow microreactors
  作者：Satoshi Umezu、Toshiya Yoshiiwa、Manabu Tokeshi、Mitsuru Shindo

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.01.147

  日期：2014.3

  applied to the olefination of carbonyl compounds, with the reactions reaching completion in a much shorter reaction time in the continuous flow reactor than the batch reactor. These results highlight the practical utility of the ynolate reaction, and represent the first reported example of the use of lithium naphthalenide in a flow microreactor, which would contribute to progress of the flash chemistry

  已经开发出一种新的方法，用于在微流反应器系统中生成和随后的反应产物的反应。这一新程序允许通过还原锂化反应在0°C或环境温度下在1分钟内制备合成物，而相应的分批过程通常需要低温控制并延长反应时间至多1 h。将得到的羟基化物用于羰基化合物的烯化反应，与连续反应器相比，在连续流动反应器中反应可以在短得多的反应时间内完成反应。这些结果突显了叶酸盐反应的实际应用，并代表了在流动微反应器中使用萘二甲酸锂的第一个报道的实例，这将有助于闪蒸化学的发展。