p-tolyl 2,3,4-tri-O-acetyl-1-thio-β-D-glucopyranuronic acid methyl ester | 61025-09-0

• 物质功能分类: 医药中间体 - 原料药中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: p-tolyl 2,3,4-tri-O-acetyl-1-thio-β-D-glucopyranuronic acid methyl ester
• 英文别名: methyl 1-thio-p-tolyl-2,3,4-tri-O-acetyl-β-D-glucopyranuronate；methyl p-tolyl 2,3,4-tri-O-acetyl-1-thio-β-D-glucopyranosiduronate；(2S,3S,4S,5R,6S)-2-(methoxycarbonyl)-6-(p-tolylthio)tetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triyl triacetate；methyl (2S,3S,4S,5R,6S)-3,4,5-triacetyloxy-6-(4-methylphenyl)sulfanyloxane-2-carboxylate
• CAS: 61025-09-0
• 化学式: C₂₀H₂₄O₉S
• 分子量: 440.471
• InChiKey: AGLYVAPDYNZFSU-CBNQQXHVSA-N

物化性质

• 沸点：
  504.5±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.31±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  140
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-tolyl 2,3,4-tri-O-acetyl-1-thio-β-D-glucopyranuronic acid methyl ester 在 甲醇 、 sodium methylate 作用下， 反应 1.5h， 以70%的产率得到methyl 1-thio-p-tolyl-β-D-glucopyranuronate
  参考文献：
  名称：

  β-1-苯硫基葡萄糖醛酸钠的固态结构用三种独立的葡萄糖醛酸盐鉴定了 5-配位钠

  摘要：

  葡萄糖醛酸是糖胺聚糖 (GAG) 硫酸软骨素 (CS)、肝素/硫酸乙酰肝素 (HS) 和透明质酸 (HA) 的关键成分，也是重要的代谢产物衍生物。在生物系统中，GAG 中糖醛酸的羧酸盐参与重要的 H 结合相互作用，金属配位（如钠化系统）的作用表明与许多生物效应和生理 GAG 相关过程有关。在合成 GAG 片段的方法中，通常使用硫糖苷中间体或这些中间体的衍生物。在碳水化合物中钠配位的报道例子中，通常观察到 6 配位系统，其中涉及水配体，在此我们报告了一种意想不到的 5 配位 GlcA 母体 GlcA 晶体结构，

  DOI：

  10.1016/j.carres.2021.108281
• 作为产物：
  描述：

  1,2,3,4-四-O-乙酰基-Β-D-葡萄糖醛酸甲酯 在 氢溴酸 、 四丁基硫酸氢铵 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 35.0h， 生成 p-tolyl 2,3,4-tri-O-acetyl-1-thio-β-D-glucopyranuronic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  β-1-苯硫基葡萄糖醛酸钠的固态结构用三种独立的葡萄糖醛酸盐鉴定了 5-配位钠

  摘要：

  葡萄糖醛酸是糖胺聚糖 (GAG) 硫酸软骨素 (CS)、肝素/硫酸乙酰肝素 (HS) 和透明质酸 (HA) 的关键成分，也是重要的代谢产物衍生物。在生物系统中，GAG 中糖醛酸的羧酸盐参与重要的 H 结合相互作用，金属配位（如钠化系统）的作用表明与许多生物效应和生理 GAG 相关过程有关。在合成 GAG 片段的方法中，通常使用硫糖苷中间体或这些中间体的衍生物。在碳水化合物中钠配位的报道例子中，通常观察到 6 配位系统，其中涉及水配体，在此我们报告了一种意想不到的 5 配位 GlcA 母体 GlcA 晶体结构，

  DOI：

  10.1016/j.carres.2021.108281

文献信息

• Highly Efficient Syntheses of Hyaluronic Acid Oligosaccharides
  作者：Lijun Huang、Xuefei Huang

  DOI：10.1002/chem.200601090

  日期：2007.1.2

  Highly efficient syntheses of hyaluronic acid oligosaccharides have been accomplished through the pre-activation based iterative one-pot strategy. A series of oligosaccharides ranging from di- to hexasaccharides were rapidly assembled using only near stoichiometric amounts of the building blocks without aglycon adjustment or purifications of intermediate oligosaccharides. Deprotection and oxidation

  通过基于预激活的迭代一锅法策略，实现了透明质酸寡糖的高效合成。仅使用接近化学计量的结构单元即可快速组装从二糖到六糖的一系列寡糖，无需进行苷元调整或中间寡糖的纯化。开发了脱保护和氧化方案，用于保护基团去除和氧化态调整。这种结构明确的合成透明质酸寡糖的可用性将极大地促进详细的结构-功能关系的建立。
• A convenient and efficient method for the synthesis of 2-hydroxy glycals
  作者：Bin Qian、Qi-Dong You

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.05.016

  日期：2012.7

  A convenient and efficient method for preparing 2-hydroxy glycals was developed from thioglycosides by using 1,4-dioxane–bromine complex/DMAP as an efficient promoter with good yield (61–85%). In this synthetic method, a wide range of sugar thioglycosides could be used as substrates.

  通过使用1,4-二恶烷-溴复合物/ DMAP作为高效的促进剂，并具有良好的产率（61-85％），从硫代糖苷开发了一种方便高效的制备2-羟基乙二醇的方法。在这种合成方法中，各种各样的糖硫糖苷可以用作底物。
• Toward an Improved Triterpene 3-<i>O</i>-Glucuronidation: The Systematic Determination of the Relative Reactivities of Glucuronyl Donors and Acceptors
  作者：Yen-Hsun Lai、Yu-Ting Chou、You-Yu Lin、Yi-Chi Wang、Jing-Xiu Cao、Pi-Hui Liang

  DOI：10.1021/acs.joc.3c00709

  日期：2023.7.21

  oleanane-type triterpene acceptors were synthesized, and the relative reactivity values (RRV) and acceptor nucleophilic constants (Aka) were systematically measured to study their influence on glucuronidation yield. As a result, applying donors in higher RRV value generally improved the production of 3-O-glucuronide triterpenes. Meanwhile, a bulky pivaloyl group was an ideal 2-O-protection to provide β-selectivity

  3- O -β-葡萄糖醛酸三萜是源自植物的化合物。其中一些已被用作草药和药物，例如竹节皂苷和皂树皂苷。然而，由于这些材料的天然稀缺性和低产率的纯化过程，对这些材料的需求在很大程度上仍然是一个挑战。因此，本研究进行了化学三萜3- O-葡萄糖醛酸化，以缓解对天然来源不断增长的需求。合成了各种葡萄糖醛酰亚胺酯供体和齐墩果烷型三萜受体，并系统测量了相对反应性值（RRV）和受体亲核常数（Aka），研究了它们对葡萄糖醛酸化产率的影响。因此，应用较高 RRV 值的供体通常会提高 3- O-葡萄糖醛酸苷三萜的产量。同时，庞大的新戊酰基是理想的 2- O-保护，可提供 β-选择性并防止副反应，包括原酸酯形成和酰基转移反应。总的来说，反应性供体/受体与提高的葡萄糖醛酸化产率之间观察到正相关。这些发现提供了关于供体和受体反应性对 3- O -β-葡萄糖醛酸三萜合成的影响的见解，这些知识将有助于获取感兴趣的皂苷以满足未来的需求。