(-)-methyl 20-nor-12-oxokaur-16-en-19-oate 12-ethylene acetal | 288301-52-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (-)-methyl 20-nor-12-oxokaur-16-en-19-oate 12-ethylene acetal
• 英文别名: methyl (1'S,4'R,5'R,9'R,10'R,13'R)-9'-methyl-14'-methylidenespiro[1,3-dioxolane-2,12'-tetracyclo[11.2.1.01,10.04,9]hexadecane]-5'-carboxylate
• CAS: 288301-52-0
• 化学式: C₂₂H₃₂O₄
• 分子量: 360.494
• InChiKey: WUWCCCSSELCIIE-VQBCACJISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-methyl 20-nor-12-oxokaur-16-en-19-oate 12-ethylene acetal 在 六甲基磷酰三胺 、 一水合肼 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二乙二醇 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 kaurenoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  （-）-甲基atis-16-en-19-oate，（-）-甲基kaur-16-en-19-oate和（-）-trachyloban-19-oate的合成方法是钯-催化的环烯基化和均烯丙基均烯丙基自由基重排。

  摘要：

  （-）-甲基atis-16-en-19-oate（1c），（-甲基​​kaur-16-en-19-oate（2c）和（-）-甲基trachyloban-19-通过使用钯催化的环烯基化和均烯丙基-均烯丙基芳基重排的混合策略已经获得了酸酯（3c）。使用d'Angelo's不对称迈克尔加成法，由具有98％ee的2-烯丙基环己酮（4）制备常见的合成中间体5。通过钯催化的环烯基化反应，在5个官能团上进行的一系列修饰导致生成（+）-14，这是我们已经作为外消旋体制备的。（-）-atis-16-ene-19-oate（1c）通过均烯丙基-均烯丙基自由基重排生成。另一方面，Wolff-Kishner还原18，然后进行酯化反应生成（-）-甲基kaur-16-en-19-酸酯（2c）和（-）-甲基Trachyloban-19-酸酯（3c）。

  DOI：

  10.1021/jo000142b
• 作为产物：
  描述：

  (+)-(1R,4S,5S)-5-(2-hydroxypropyl)-4-methylethenyl-7-methylidene-2-oxobicyclo[3.2.1]octan-2-one 2-ethylene acetal 在 manganese(IV) oxide 、 pyridine-SO3 complex 、 二异丁基氢化铝 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 (-)-methyl 20-nor-12-oxokaur-16-en-19-oate 12-ethylene acetal
  参考文献：
  名称：

  （-）-甲基atis-16-en-19-oate，（-）-甲基kaur-16-en-19-oate和（-）-trachyloban-19-oate的合成方法是钯-催化的环烯基化和均烯丙基均烯丙基自由基重排。

  摘要：

  （-）-甲基atis-16-en-19-oate（1c），（-甲基​​kaur-16-en-19-oate（2c）和（-）-甲基trachyloban-19-通过使用钯催化的环烯基化和均烯丙基-均烯丙基芳基重排的混合策略已经获得了酸酯（3c）。使用d'Angelo's不对称迈克尔加成法，由具有98％ee的2-烯丙基环己酮（4）制备常见的合成中间体5。通过钯催化的环烯基化反应，在5个官能团上进行的一系列修饰导致生成（+）-14，这是我们已经作为外消旋体制备的。（-）-atis-16-ene-19-oate（1c）通过均烯丙基-均烯丙基自由基重排生成。另一方面，Wolff-Kishner还原18，然后进行酯化反应生成（-）-甲基kaur-16-en-19-酸酯（2c）和（-）-甲基Trachyloban-19-酸酯（3c）。

  DOI：

  10.1021/jo000142b

文献信息

• Total Syntheses of (−)-Methyl Atis-16-en-19-oate, (−)-Methyl Kaur-16-en-19-oate, and (−)-Methyl Trachyloban-19-oate by a Combination of Palladium-Catalyzed Cycloalkenylation and Homoallyl−Homoallyl Radical Rearrangement
  作者：Masahiro Toyota、Toshihiro Wada、Masataka Ihara

  DOI：10.1021/jo000142b

  日期：2000.7.1

  Asymmetric total syntheses of (-)-methyl atis-16-en-19-oate (1c), (-)-methyl kaur-16-en-19-oate (2c), and (-)-methyl trachyloban-19-oate (3c) have been achieved by employing a hybrid strategy of palladium-catalyzed cycloalkenylation and homoallyl-homoallyl radical rearrangement. The common synthetic intermediate 5 was prepared from 2-allylcyclohexanone (4) with 98% ee using d'Angelo's asymmetric Michael

  （-）-甲基atis-16-en-19-oate（1c），（-甲基​​kaur-16-en-19-oate（2c）和（-）-甲基trachyloban-19-通过使用钯催化的环烯基化和均烯丙基-均烯丙基芳基重排的混合策略已经获得了酸酯（3c）。使用d'Angelo's不对称迈克尔加成法，由具有98％ee的2-烯丙基环己酮（4）制备常见的合成中间体5。通过钯催化的环烯基化反应，在5个官能团上进行的一系列修饰导致生成（+）-14，这是我们已经作为外消旋体制备的。（-）-atis-16-ene-19-oate（1c）通过均烯丙基-均烯丙基自由基重排生成。另一方面，Wolff-Kishner还原18，然后进行酯化反应生成（-）-甲基kaur-16-en-19-酸酯（2c）和（-）-甲基Trachyloban-19-酸酯（3c）。