6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methylhex-1-en-3-one | 1416725-15-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methylhex-1-en-3-one
• 英文别名: 6-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-2-methylhex-1-en-3-one；6-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methylhex-1-en-3-one
• CAS: 1416725-15-9
• 化学式: C₁₃H₂₆O₂Si
• 分子量: 242.434
• InChiKey: RYQUPIMRMSEQLV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  281.9±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.874±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.93
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methylhex-1-en-3-one 在 六氟异丙醇 、 [Cp*^CF3Rh(MeCN)₃](SbF₆)₂ 、 盐酸羟胺 、 cesium acetate 、 sodium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (R)-ethyl 3-(6-(3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)propyl)-3,5-dimethyl-2,3-dihydropyridin-3-yl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  Expedient Access to 2,3-Dihydropyridines from Unsaturated Oximes by Rh(III)-Catalyzed C–H Activation

  摘要：

  alpha,beta-Unsaturated - oxime pivalates are proposed to undergo reversible C(sp(2))-H insertion with cationic Rh (III) complexes to furnish five-membered metallacycles. In the presence of 1,1-disubstituted olefins, these species participate in irreversible migratory insertion to give, after reductive elimination, 2,3-dihydropyridine products in good yields. Catalytic hydrogenation can then be used to. convert these molecules into piperidines, which are important structural components of numerous pharmaceuticals.

  DOI：

  10.1021/jacs.5b04946
• 作为产物：
  描述：

  (R)-6-tert-butyldimethylsilyloxy-2-methyl-1-hexen-3-ol 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以78%的产率得到6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methylhex-1-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  通过完全通用的策略对多种克拉德林天然产物进行总合成

  摘要：

  从已知的可以大量制备的烯丙醇（+）-14开始，已经完成了10种cladiellin天然产物的对映选择性合成。克拉德林的桥接三环核心是通过三个成环反应构建的：（i）碘化and（II）介导的醛和不饱和酯之间的分子内还原环化反应，形成四氢吡喃醇；（ii）重氮酮产生的金属类胡萝卜素与醚反应生成类似叶立德的中间体，该中间体可重排生成E-或Z-oxabicyclo [6.2.1] -5-undecen-9-one; （iii）Diels-Alder环加成反应，以构建在cladiellins核心结构中发现的第三个环。可以调节重氮成键反应，其中重氮酮转化为桥联双环醚，通过从将铜制成铑催化剂并选择合适的反应条件。从涉及Diels-Alder环加成反应的三步过程中获得的三环产物可以用作高级中间体，以制备各种cladiellin天然产物。

  DOI：

  10.1021/jo302542h