methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-(2-deoxy-3,4-O-(1,1,3,3-tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)-6-O-triisopropylsilyl-α-D-arabino-hexopyranosyl)-α-D-glucopyranoside | 1621188-47-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-(2-deoxy-3,4-O-(1,1,3,3-tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)-6-O-triisopropylsilyl-α-D-arabino-hexopyranosyl)-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-(2-deoxy-3,4-O-(1,1,3,3-tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)-6-O-triisopropylsilyl-α-D-erythro-hexapyranosyl)-α-D-glucopyranoside
• CAS: 1621188-47-3
• 化学式: C₅₅H₈₈O₁₁Si₃
• 分子量: 1009.55
• InChiKey: PMTDMLPAGPZOHU-IOZXUVSISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.76
• 重原子数：
  69.0
• 可旋转键数：
  23.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  101.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  11.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  6-O-(三异丙基硅基)-D-葡萄烯糖 在 吡啶 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-(2-deoxy-3,4-O-(1,1,3,3-tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)-6-O-triisopropylsilyl-α-D-arabino-hexopyranosyl)-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  3,4-反式稠环保护基团促进α-选择性催化合成2-脱氧糖苷

  摘要：

  已经开发出一种实用的方法，使用反式稠合环状 3,4-O-二硅氧烷保护基团和 TsOH⋅H 2 O ，将葡糖和鼠李糖转化为具有高α-选择性和产率（77-97%）的二糖或糖缀合物（ 1 mol%) 作为催化剂。异头选择性的控制来自中间氧杂碳鎓阳离子的构象锁定。Glucals 优于鼠李糖醇，因为 C6 侧链构象增强了选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.201403543

文献信息

• Gold(I)-Catalyzed Direct Stereoselective Synthesis of Deoxyglycosides from Glycals
  作者：Carlos Palo-Nieto、Abhijit Sau、M. Carmen Galan

  DOI：10.1021/jacs.7b08898

  日期：2017.10.11

  AgOTf enables the unprecedented direct and α-stereoselective catalytic synthesis of deoxyglycosides from glycals. Mechanistic investigations suggest that the reaction proceeds via Au(I)-catalyzed hydrofunctionalization of the enol ether glycoside. The room temperature reaction is high yielding and amenable to a wide range of glycal donors and OH nucleophiles.

  Au（I）与AgOTf结合使用可实现前所未有的直接和直接的α-立体选择性催化合成葡萄糖脱氧糖苷的作用。机理研究表明，该反应通过Au（I）催化的烯醇醚糖苷的加氢官能​​化而进行。室温反应是高产率的，并且适用于广泛的糖基供体和OH亲核试剂。
• Substrate-Controlled Direct α-Stereoselective Synthesis of Deoxyglycosides from Glycals Using B(C₆F₅)₃ as Catalyst
  作者：Abhijit Sau、Carlos Palo-Nieto、M. Carmen Galan

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02613

  日期：2019.3.1

  α-stereoselective synthesis of deoxyglycosides from glycals. 2,3-Unsaturated α- O-glycoside products are obtained with deactivated glycals at 75 °C in the presence of the catalyst, while 2-deoxyglycosides are formed using activated glycals that bear no leaving group at C-3 at lower temperatures. The reaction proceeds in good to excellent yields via concomitant borane activation of glycal donor and nucleophile

  B（C6F5）3使无金属的空前的基质控制的从糖类中脱氧糖苷的直接α-立体选择性合成成为可能。在催化剂存在下，在75°C下用失活的糖类获得2,3-不饱和α-O-糖苷产物，而使用在较低温度下C-3上不带有离去基团的活化的糖类形成2-脱氧糖苷。通过硼供体的糖基供体和亲核体受体的活化，该反应以良好的收率很好地进行。该方法以一系列稀有和生物学上相关的糖苷类似物的合成为例。
• Palladium‐Catalyzed Direct Stereoselective Synthesis of Deoxyglycosides from Glycals
  作者：Abhijit Sau、Ryan Williams、Carlos Palo‐Nieto、Antonio Franconetti、Sandra Medina、M. Carmen Galan

  DOI：10.1002/anie.201612071

  日期：2017.3.20

  in combination with a monodentate phosphine ligand enables the unprecedented direct and α‐stereoselective catalytic synthesis of deoxyglycosides from glycals. Initial mechanistic studies suggest that in the presence of N‐phenyl‐2‐(di‐tert‐butylphosphino)pyrrole as the ligand, the reaction proceeds via an alkoxy palladium intermediate that increases the proton acidity and oxygen nucleophilicity of the

  钯(II)与单齿膦配体相结合，能够以前所未有的方式直接和α-立体选择性催化从糖醛合成脱氧糖苷。初步机理研究表明，在N-苯基-2-(二叔丁基膦基)吡咯作为配体存在的情况下，反应通过烷氧基钯中间体进行，该中间体增加了醇的质子酸性和氧亲核性。该方法通过广泛的糖供体和受体进行了验证，包括带有烯烃官能团的底物。
• L‐Proline Derived Thioamide Small Organic Molecule for the α‐Stereoselective Synthesis of 2‐Deoxyglycosides
  作者：Ashwani Tiwari、Ariza Khanam、Ashwani Kumar、Mohan Lal、Pintu Kumar Mandal

  DOI：10.1002/adsc.202300455

  日期：2023.9.5

  catalyzes direct stereoselective glycosylation of glycal donors to access 2-deoxyglycosides under moderate reaction conditions. This proposed glycosylation protocol produced the desired products in up to 88% yield and shows greater tolerance of glycosyl acceptors and a broad substrate scope with better stereoselectivity. This method is also applicable for less nucleophilic acceptors such as phenol.

  L-脯氨酸硫代酰胺在温和的反应条件下催化糖供体的直接立体选择性糖基化以形成 2-脱氧糖苷。该提议的糖基化方案以高达 88% 的产率产生了所需的产物，并显示出更大的糖基受体耐受性和更广泛的底物范围以及更好的立体选择性。该方法也适用于亲核性较低的受体，例如苯酚。此外，还可以通过该方法获得1,1'-连接的海藻糖型类似物。此外，机理研究表明，在这种糖基化中，L-脯氨酸硫酰胺通过布朗斯台德酸/碱催化起作用。