(R)-ethyl 3-(tert-butyldimethylsiloxy)-4-iodobutyrate | 199613-62-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (R)-ethyl 3-(tert-butyldimethylsiloxy)-4-iodobutyrate
• 英文别名: ethyl (R)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-4-iodobutanoate；ethyl (3R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-iodobutanoate
• CAS: 199613-62-2
• 化学式: C₁₂H₂₅IO₃Si
• 分子量: 372.319
• InChiKey: RCVVWCMVUWAYMO-SNVBAGLBSA-N

物化性质

• 沸点：
  306.3±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.277±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.77
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-ethyl 3-(tert-butyldimethylsiloxy)-4-iodobutyrate 在 吡啶 、 titanium(IV) isopropylate 、 copper(l) iodide 、 4,4,5-trimethyl-2-imidazolidinone 、 异丙基氯化镁 、 sodium acetate 、 三氯化铁 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.25h， 生成 (S)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-cyclohexenone
  参考文献：
  名称：

  光学活性 5-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-2-环己烯酮及其 6-取代衍生物的合成作为合成环己烷环的有用手性构件。香芹酮、苯醌和苯氢酮的合成

  摘要：

  光学活性的 5-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-2-环己烯酮 (1) 及其 6-取代衍生物 2a,b 由现成的光学活性 3-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-5-己烯酸乙酯 (4) 合成，其中Ti(II)介导的分子内亲核酰基取代反应和FeCl3介导的1-羟基双环[3.1.0]己烷的扩环反应是关键反应。烯酮 1 与具有优异非对映选择性的高级氰铜酸盐反应，以优异的产率提供反式加成产物 trans-13。1 与低级氰铜酸盐的反应以中等至优异的顺式选择性进行，得到顺式 13。用 DBU（1,8-二氮杂双环 [5.4.

  DOI：

  10.1021/ja9843122
• 作为产物：
  描述：

  (S)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-cyclohexenone 在 sodium iodide 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 (R)-ethyl 3-(tert-butyldimethylsiloxy)-4-iodobutyrate
  参考文献：
  名称：

  高效实用合成旋光性5-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-2-环己烯酮作为便利的手性2,5-环己二酮合成子

  摘要：

  一种有效而实用的方法，用于从容易获得的4-氯-3-羟基丁酸乙酯（7）制备旋光性5-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-2-环己烯酮（3），一种方便的手性2,5-环己二酮合子。已经开发出其中Ti（II）介导的分子内亲核酰基取代和FeCl 3介导的环扩展是关键反应的地方。还描述了外消旋的6-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-2-环庚烯酮（10）的合成，这是一种潜在的2,6-环庚二烯酮合成子。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)10206-4

文献信息

• Cation-π Interactions Contribute to Substrate Recognition in γ-Butyrobetaine Hydroxylase Catalysis
  作者：Jos J. A. G. Kamps、Amjad Khan、Hwanho Choi、Robert K. Lesniak、Jürgen Brem、Anna M. Rydzik、Michael A. McDonough、Christopher J. Schofield、Timothy D. W. Claridge、Jasmin Mecinović

  DOI：10.1002/chem.201503761

  日期：2016.1.22

  on substrate analogues with P and As substituting for N in the trimethylammonium group show that the analogues are good BBOX substrates, which follow the efficiency trend N(+) >P(+) >As(+). The results reveal that an uncharged carbon analogue of γBB is not a BBOX substrate, thus highlighting the importance of the energetically favorable cation-π interactions in productive substrate recognition.

  γ-丁甜菜碱羟化酶（BBOX）是非血红素的Fe（II）和2-氧戊二酸依赖性加氧酶，可在肉碱生物合成的最后一步催化γ-丁甜菜碱（γBB）的未激活CH键的立体选择性羟化反应。BBOX包含一个芳香族笼子，用于识别γBB底物的带正电的三甲基铵基团。在三甲基铵基团中用P和As替代N的底物类似物的酶结合和动力学分析表明，这些类似物是良好的BBOX底物，其遵循效率趋势N（+）> P（+）> As（+）。结果表明，γBB的不带电荷的碳类似物不是BBOX底物，因此突出了在生产性底物识别中能量上有利的阳离子-π相互作用的重要性。