(1S,4R,5R)-4-exo-hydroxy-3,3,6,6-tetramethylbicyclo[3.1.0]hexan-2-one | 1083309-02-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1S,4R,5R)-4-exo-hydroxy-3,3,6,6-tetramethylbicyclo[3.1.0]hexan-2-one
• 英文别名: exo-4-hydroxy-3,3,6,6-tetramethylbicyclo[3.1.0]hexan-2-one；(1S,4R,5R)-4-hydroxy-3,3,6,6-tetramethylbicyclo[3.1.0]hexan-2-one
• CAS: 1083309-02-7
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: UAVJIJKHMNBXOR-RRKCRQDMSA-N

物化性质

• 沸点：
  242.2±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.066±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,4R,5R)-4-exo-hydroxy-3,3,6,6-tetramethylbicyclo[3.1.0]hexan-2-one 在 potassium tert-butylate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 2.6h， 生成 cis-Chrysanthemic acid
  参考文献：
  名称：

  由β，γ-不饱和环己醇合成外消旋和垢状顺式菊酸

  摘要：

  2,2,5,5-四甲基环己烷-1,3-二酮是顺式菊苣酸的有价值的原料前体。（1 S）-立体异构体是除虫菊酯I的前体，而除虫菊酯I是菊花活性最强的天然杀虫剂，而（1 R）-立体异构体被有效地转化为溴氰菊酯，这是最活跃的市售除虫菊酯杀虫剂。为此，已经确定了几种中间体，并成功使用了各种中间体。

  DOI：

  10.1002/hlca.201200393
• 作为产物：
  描述：

  2,2,5,5-四甲基环己烷-1,3-二酮 在 beryllium(II) chloride 、 叔丁基过氧化氢 、 pyridinium dichromate 、 chlorobis(2,6,6-trimethylbicyclo[3.1.1]heptan-3-yl)borane 、 sodium 、 乙二醇 、 molybdenum hexacarbonyl 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 320.0h， 生成 (1S,4R,5R)-4-exo-hydroxy-3,3,6,6-tetramethylbicyclo[3.1.0]hexan-2-one
  参考文献：
  名称：

  由β，γ-不饱和环己醇合成外消旋和垢状顺式菊酸

  摘要：

  2,2,5,5-四甲基环己烷-1,3-二酮是顺式菊苣酸的有价值的原料前体。（1 S）-立体异构体是除虫菊酯I的前体，而除虫菊酯I是菊花活性最强的天然杀虫剂，而（1 R）-立体异构体被有效地转化为溴氰菊酯，这是最活跃的市售除虫菊酯杀虫剂。为此，已经确定了几种中间体，并成功使用了各种中间体。

  DOI：

  10.1002/hlca.201200393

文献信息

• Selected regiocontrolled transformations applied to the synthesis of (1S)-cis-chrysanthemic acid from (1S)-3,4-epoxy-2,2,5,5-tetramethylcyclohexanol
  作者：Alain Krief、Humaira Y. Gondal、Adrian Kremer

  DOI：10.1039/b808695h

  日期：——

  (1S)-cis-Chrysanthemic acid has been prepared in a few steps with complete control of the relative and absolute stereochemistry using regiocontrolled epoxide ring opening, diol mono-oxidation and cyclopropanation.

  (1S)-顺式-菊酸的制备包括几个步骤，通过控制相对和绝对立体化学，使用区域控制的环氧化物开环、二醇单氧化和环丙烷化。
• Competing cyclopropane over epoxide formation from γ-halogeno-δ-hydroxy-ketones
  作者：Alain Krief、Adrian Kremer

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.02.003

  日期：2010.4

  Carbocyclization has been selectively achieved over epoxide formation from a γ-chloro-δ-hydroxy-ketone in the presence of a lithiumamide or using a different strategy in which the related silyloxyenol ether bearing an iodine atom at gamma-position and a silyloxy group in delta-position is reacted with tetrabutylammonium fluoride. These approaches take advantage of (i) the poor reactivity of the intermediate

  在存在锂酰胺或使用不同策略（其中相关的甲硅烷基氧烯醚在γ位置带有碘原子且δ上有甲硅烷基氧基）的情况下，已通过γ-氯代-δ-羟基酮的环氧化物选择性地实现了碳环化-位与四丁基氟化铵反应。这些方法利用了（i）在前一种情况下首先形成的中间体β-卤代锂醇盐的反应性差和（ii）氟离子使甲硅烷基醚比甲硅烷基醚甲硅烷基化的能力差。
• KRIEF, A.;SURLERAUX, D.;FRAUENRATH, H., TETRAHEDRON LETT., 29,(1988) N 47, C. 6157-6160
  作者：KRIEF, A.、SURLERAUX, D.、FRAUENRATH, H.

  DOI：——

  日期：——