(S)-pinanediol (dimethylphenylsilyl)methylboronate | 869218-63-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (S)-pinanediol (dimethylphenylsilyl)methylboronate
• CAS: 869218-63-3
• 化学式: C₁₉H₂₉BO₂Si
• 分子量: 328.335
• InChiKey: UTMNHJJGBULOAF-RMRDIRSESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.87
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-pinanediol (dimethylphenylsilyl)methylboronate 在 双氧水 、 碳酸氢钠 、 季戊四醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 以78%的产率得到(二甲基(苯基)甲硅烷基)甲醇
  参考文献：
  名称：

  98% ee手性甲醇的直接化学合成及其转化为[2H1,3H]甲苯磺酸甲酯和[2H1,3H-甲基]甲硫氨酸

  摘要：

  本文描述了从（氯甲基）二甲基苯基硅烷开始，共 12 步合成手性甲醇 [(R)- 和 (S)-CHDTOH]。衍生自（二甲基苯基甲硅烷基）甲醇和仲胺的金属化氨基甲酸酯在低温（-78 或 -94 摄氏度）下使用衍生自叔丁醇和 (+)-蒎烷-2,3-二醇或 (R, R)-1,2-二环己基乙烷-1,2-二醇得到非对映硼酸酯（dr 1:1 至 5:1）。氨基甲酰氧基可以通过使用 LiAlH(D)4 [或 LiBEt3H(D,T)] 的氢同位素进行构型反转而顺利取代。如果单个非对映体硼酸酯用 LiAlD4 还原并用 H2O2/NaHCO3 氧化，则产生 ee > 98% 的单氘化（二甲基苯基甲硅烷基）甲醇。硼酸盐的绝对构型基于单晶 X 射线结构分析。制备的 (二甲基苯基甲硅烷基)-[(2)H1,(3)H] 甲醇的对映异构体的布鲁克重排同样提供了手性甲醇，其分离为 3,5-二硝基苯甲酸酯，产率分别为 81%

  DOI：

  10.1021/ja051568g
• 作为产物：
  描述：

  (S)-pinanediol [(1S/R)-(N,N-diisopropylcarbamoyloxy)(dimethylphenylsilyl)methyl]boronate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 以87%的产率得到(S)-pinanediol (dimethylphenylsilyl)methylboronate
  参考文献：
  名称：

  98% ee手性甲醇的直接化学合成及其转化为[2H1,3H]甲苯磺酸甲酯和[2H1,3H-甲基]甲硫氨酸

  摘要：

  本文描述了从（氯甲基）二甲基苯基硅烷开始，共 12 步合成手性甲醇 [(R)- 和 (S)-CHDTOH]。衍生自（二甲基苯基甲硅烷基）甲醇和仲胺的金属化氨基甲酸酯在低温（-78 或 -94 摄氏度）下使用衍生自叔丁醇和 (+)-蒎烷-2,3-二醇或 (R, R)-1,2-二环己基乙烷-1,2-二醇得到非对映硼酸酯（dr 1:1 至 5:1）。氨基甲酰氧基可以通过使用 LiAlH(D)4 [或 LiBEt3H(D,T)] 的氢同位素进行构型反转而顺利取代。如果单个非对映体硼酸酯用 LiAlD4 还原并用 H2O2/NaHCO3 氧化，则产生 ee > 98% 的单氘化（二甲基苯基甲硅烷基）甲醇。硼酸盐的绝对构型基于单晶 X 射线结构分析。制备的 (二甲基苯基甲硅烷基)-[(2)H1,(3)H] 甲醇的对映异构体的布鲁克重排同样提供了手性甲醇，其分离为 3,5-二硝基苯甲酸酯，产率分别为 81%

  DOI：

  10.1021/ja051568g