1-phenyl-3-(1H-pyrazol-1-yl)propan-1-one | 28918-52-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-phenyl-3-(1H-pyrazol-1-yl)propan-1-one
• 英文别名: 1-Phenyl-3-pyrazol-1-ylpropan-1-one
• CAS: 28918-52-7
• 化学式: C₁₂H₁₂N₂O
• 分子量: 200.24
• InChiKey: GFFCPMXIVWDWND-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  358.4±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  34.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯甲酸甲酯 在 titanium(IV) isopropylate 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 1-phenyl-3-(1H-pyrazol-1-yl)propan-1-one
  参考文献：
  名称：

  TEMPO 介导的环丙醇开环与氮亲核试剂的 C−N 交叉偶联

  摘要：

  通过 TEMPO 介导的环丙醇与氮亲核试剂的 C-N 偶联，已经实现了一种用于合成结构多样的β-氨基酮的可行和 umpolung 策略。机理研究表明，环丙醇原位生成的烯酮是关键中间体，TEMPO 发挥多种作用，包括自由基引发剂、捕获剂、 β-氢的搬运工和原位碱。该协议具有广泛的底物范围、良好的可扩展性和良好至优异的产量，并为在金属和无添加剂条件下合成结构重要的β-氨基酮支架提供了一种替代和补充方法。

  DOI：

  10.1002/adsc.202300108

文献信息

• Copper-Catalyzed <i>N</i>-Arylation of Azoles and Mannich-Type Coupling of Ketones and Azoles under Metal-Free Conditions
  作者：Kai Sun、Zhonghong Zhu、Jingjing Sun、Lulu Liu、Xin Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02593

  日期：2016.2.19

  five-membered heterocycles with azoles. Five-membered heterocycles bearing an acetyl group also underwent a Mannich-type reaction with activated azoles to give the corresponding β-amino ketones under metal-free conditions. These reactions exhibited wide substrate scope, high functional group tolerance, and ease of operation, making them useful tools with numerous potential applications in synthetic chemistry

  已经开发出一种新的方法，用于五元杂环与唑的铜催化直接N-芳基化。在无金属条件下，带有乙酰基的五元杂环也与活化的唑类发生曼尼希型反应，得到相应的β-氨基酮。这些反应具有广泛的底物范围，较高的官能团耐受性和易于操作的特性，使其成为有用的工具，在合成化学中具有众多潜在应用。
• A convenient approach to β-heteroarylated (C–N bond) ketones from Cs2CO3 promoted reaction between propargyl alcohols and nitrogen-heterocycles
  作者：M. Bhanuchandra、Malleswara Rao Kuram、Akhila K. Sahoo

  DOI：10.1039/c2ob25165e

  日期：——

  effectively undergo redox-isomerization conjugate addition (RICA) with NH-heteroarenes. Reaction of 3-substituted pyrazoles or indazole with propargyl alcohols enables highly regioselective products. A diverse range of NH-bearing nucleophiles such as: pyrazoles, imidazole, triazoles, pyrrole, indoles and aniline participate in this reaction and deliver the corresponding β-heteroarylated ketones.

  证明了一种有效且直接的方法来处理β-杂芳基化（C–N键）酮。碱促进的氧化还原异构化炔丙醇制备α-β-不饱和酮，然后将共轭物添加到NH-杂芳烃中，可得到范围广泛的β-杂芳基化酮，收率好至极好。含有未活化的炔丙醇的芳基，杂芳基，烷基C（sp）和末端炔烃可与NH-杂芳烃有效地进行氧化还原-异构化共轭加成反应（RICA）。3-取代的吡唑或吲唑与炔丙醇一起使用可实现高度区域选择性的产品。多种含NH的亲核试剂，例如：吡唑，咪唑，三唑 吡咯，吲哚和 苯胺 参与该反应并提供相应的β-杂芳基化酮。
• 二甲亚砜参与的高效制备β-氨基酮的新方法
  申请人：安阳师范学院

  公开号：CN106699662A

  公开（公告）日：2017-05-24

  本发明属于有机合成化学的技术领域，公开了一种利用金属盐催化剂，二甲亚砜作为一碳合成子，咪唑和酮类衍生物制备β-氨基胺酮的简洁、高效的新方法，制备了系列β-氨基胺酮类化合物。本发明克服了目前现有的制备β-氨基胺酮类化合物的局限性，避免了传统方法有毒试剂甲醛类似物的参与而导致对环境以及人体毒害较大的缺点；首次实现了使用低毒的二甲亚砜以及N，N-二甲基甲酰胺(DMF)，N，N-二甲基乙酰胺(DMA)，N-甲基吡咯烷酮(NMP)作为一碳合成子合成了系列β-氨基胺酮，拓展了β-氨基胺酮类化合物合成的新途径。本发明具有操作简单，高效，原料、试剂和催化剂易得，适用于合成各种β-氨基胺酮类化合物，适用于大规模的工业生产。
• Photocatalytic Oxo-Amination of Aryl Cyclopropanes through an Unusual S_N2-Like Ring-Opening Pathway: Won &gt;99% ee
  作者：Xiaofeng Qiao、Yuhan Lin、Di Huang、Hongwei Ji、Chuncheng Chen、Wanhong Ma、Jincai Zhao

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01291

  日期：2022.11.4

  One-pot oxo-amination of unactivated cyclopropanes with safe, green dioxygen as an oxidant and low-cost amines as nitrogen sources has generated interest since this can directly result in uniform β-located difunctional units. Formation of the three-electron cation radical followed by the nucleophilic attack of amines to open the strained ring of cyclopropanes catalyzed by classic noble-complex photocatalysts

  使用安全、绿色的双氧作为氧化剂和低成本的胺作为氮源，对未活化的环丙烷进行一锅法氧代胺化引起了人们的兴趣，因为这可以直接产生均匀的 β 位双功能单元。形成三电子阳离子自由基，然后胺的亲核攻击打开由经典贵金属络合物光催化剂催化的环丙烷的应变环是一种有前途的策略。然而，这种开环途径无法维持整个二级亲核取代（S N2) 转化率，这通常导致对映体选择性不令人满意（对映体过量（ee）值~60%）。在这里，我们证明了对于环丙烷与良性分子氧和吡唑的这种一步氧代胺化，可以首先通过 TiO 2光催化剂实现高度均匀的构型反转。该策略具有低成本、半多相光催化和环境友好的反应条件，无需使用任何牺牲试剂或添加剂。重要的是，我们的方案不仅提供了相对广泛的底物范围，可耐受一定范围的取代环丙烷和吡唑，从而产生具有出色转化率和收率的各种 β-氨基酮产品（~50 个示例），而且还保留了出色的对映选择性（ee 值～99%）。一致