(S)-ethyl 2-oxo-4,6-diphenyl-3,4-dihydro-2H-pyran-5-carboxylate | 1352821-04-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-ethyl 2-oxo-4,6-diphenyl-3,4-dihydro-2H-pyran-5-carboxylate
• 英文别名: ethyl (S)-2-oxo-4,6-diphenyl-3,4-dihydro-2H-pyran-5-carboxylate
• CAS: 1352821-04-5
• 化学式: C₂₀H₁₈O₄
• 分子量: 322.361
• InChiKey: AMBXJPRJRARBTF-INIZCTEOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.69
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (2Z)-2-bromo-3-phenyl-2-propenal 、 苯甲酰乙酸乙酯 在 三乙烯二胺 、 (-)-(5aS,10bR)-5a,10b-二氢-2-(2,4,6-三甲基苯基)-4H,6H-茚并[2,1-b][1,2,4]三唑[4,3-d][1,4]氯化恶唑鎓一水合物 、 lithium acetate dihydrate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以92%的产率得到(S)-ethyl 2-oxo-4,6-diphenyl-3,4-dihydro-2H-pyran-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过手性α，β-不饱和酰基偶氮化合物与1,3-二羰基化合物和烯胺对2-溴烯的对映选择性N杂环碳环化

  摘要：

  据报道，N-杂环卡宾（NHC）催化了从2-溴烯醛中生成手性α，β-不饱和酰基la，然后被1,3-二羰基化合物或烯胺截获，这是正式的[3 + 3]环化反应。该反应导致合成上和医学上重要的二氢吡喃酮和二氢吡啶并酮的对映选择性合成，并具有宽泛的官能团。值得注意的是，该反应在温和的反应条件下利用相对较低的催化剂负载量进行。此外，基于DFT计算，提出了一种机制方案，涉及亲核试剂从α，β-不饱和酰基环的平面下方攻击，以及对映体诱导的模式。

  DOI：

  10.1002/adsc.201300219

文献信息

• N-Heterocyclic Carbene-Catalyzed Enantioselective Annulation of Bromoenal and 1,3-Dicarbonyl Compounds
  作者：Fang-Gang Sun、Li-Hui Sun、Song Ye

  DOI：10.1002/adsc.201100622

  日期：2011.11

  Highly enantioselective [3+3] annulation reactions of bromoenals and 1,3-dicarbonyl compounds are reported. In addition, both enantiomers of the resultant dihydropyranone could be easily obtained by choosing N-heterocyclic carbenes (NHCs) with the same stereocenter but different substituents under the optimized reaction conditions.

  报道了溴烯和1，3-二羰基化合物的高度对映选择性[3 + 3]环化反应。另外，通过在优化的反应条件下选择具有相同立体中心但具有不同取代基的N-杂环卡宾（NHC），可以轻松获得所得二氢吡喃酮的两种对映体。
• Direct β-Activation of Saturated Aldehydes to Formal Michael Acceptors through Oxidative NHC Catalysis
  作者：Junming Mo、Liang Shen、Yonggui Robin Chi

  DOI：10.1002/anie.201302152

  日期：2013.8.12

  mediated by N‐heterocyclic carbenes (NHCs) enables the direct β‐carbon functionalization of saturated aldehydes (see scheme). The reaction proceeds through two sequential oxidative steps to generate α,β‐unsaturated triazolium ester equivalents as formal Michael acceptors, which react with 1,3‐diketones and β‐ketone esters in an enantioselective manner.

  不走弯路：由N-杂环卡宾（NHC）介导的氧化催化作用可实现饱和醛的直接β-碳官能化（请参阅方案）。该反应通过两个连续的氧化步骤进行，以生成α，β-不饱和三唑鎓酯当量形式的Michael受体，它们与1,3-二酮和β-酮​​酯以对映选择性的方式反应。
• Direct Activation of β-sp³-Carbons of Saturated Carboxylic Esters as Electrophilic Carbons via Oxidative Carbene Catalysis
  作者：Bin Liu、Weihong Wang、Ruoyan Huang、Jiekuan Yan、Jichang Wu、Wei Xue、Song Yang、Zhichao Jin、Yonggui Robin Chi

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03650

  日期：2018.1.5

  An N-heterocyclic carbene-catalyzed oxidative LUMO activation of the β-cabons of saturated carboxylic esters is disclosed. This approach allows for efficient asymmetric access to lactams and lactones by directly installing functional groups to the typically inert β-sp3 carbons of saturated esters. The use of HOBt as an additive was found to significantly improve both yields and enantioselectivities

  公开了一种N-杂环卡宾催化的饱和羧酸酯的β-碳的氧化LUMO活化。该方法允许通过直接安装的官能团的典型惰性β-SP高效不对称获得内酰胺和内酯3个饱和酯的碳。发现使用HOBt作为添加剂可显着提高反应的产率和对映选择性。
• NHC-catalyzed activation of α,β-unsaturated N-acyltriazoles: an easy access to dihydropyranones
  作者：Qijian Ni、Jiawen Xiong、Xiaoxiao Song、Gerhard Raabe、Dieter Enders

  DOI：10.1039/c5cc06044c

  日期：——

  Employing the NHC-catalyzed activation of α,β-unsaturated N-acyltriazoles an efficient enantioselective synthesis of dihydropyranones via a formal [3+3] cycloaddition with 1,3-dicarbonyl compounds is described.

  利用NHC催化的α，β-不饱和N-酰基三唑的激活，描述了一种高效的对称合成二氢吡喃酮的方法，通过与1,3-二羰基化合物的形式[3+3]环加成反应。