1,4-cubanedicarboxylic acid dichloride | 60462-24-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 1,4-cubanedicarboxylic acid dichloride
• 英文别名: 1,4-cubanedicarbonyl chloride；cubane-1,4-dicarbonyl chloride；cubane-3,6-dicarbonyl dichloride
• CAS: 60462-24-0
• 化学式: C₁₀H₆Cl₂O₂
• 分子量: 229.062
• InChiKey: CFPDWQUUFJXXFB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-cubanedicarboxylic acid dichloride 在 盐酸 作用下， 反应 24.0h， 生成 4-甲氧羰基立方烷羧酸
  参考文献：
  名称：

  Irngartinger, Hermann; Strack, Stefan; Gredel, Frank, Liebigs Annalen, 1996, # 3, p. 311 - 315

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  endo-2,4-dibromocyclopentadiene-1,8-dione bisethylene ketal 在 氯化亚砜 、 硫酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 105.0h， 生成 1,4-cubanedicarboxylic acid dichloride
  参考文献：
  名称：

  敏感的 1,4-二取代硝基古巴烷：结构和性质

  摘要：

  立方烷笼系统以其高应变能而闻名，使其成为有前途的含能材料前体。1,4-二取代的立方烷是最容易获得的衍生物。提出了进一步开发的 1,4-二甲酸二甲酯的实验室规模程序。从该中心前体合成双三硝基乙酯和双硝基甲酯以及双甲基氨基甲酸酯和双甲基硝基氨基甲酸酯，并通过多核核磁共振波谱和 X 射线晶体学进行表征。此外，还确定并研究了它们的物理和能量特性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c00384

文献信息

• Synthesis and Chemistry of 1,3,5,7-Tetranitrocubane Including Measurement of Its Acidity, Formation of <i>o</i>-Nitro Anions, and the First Preparations of Pentanitrocubane and Hexanitrocubane¹
  作者：Kirill A. Lukin、Jianchang Li、Philip E. Eaton、Nobuhiro Kanomata、Jürgen Hain、Eric Punzalan、Richard Gilardi

  DOI：10.1021/ja970552q

  日期：1997.10.1

  anion of tetranitrocubane to give 1,2,3,5,7-pentanitrocubane, the first cubane to contain vicinal nitro groups. The reaction probably involves oxidation of the anion to the corresponding radical. Similarly, the anion of pentanitrocubane is used to prepare 1,2,3,4,5,7-hexanitrocubane, the most highly nitrated cubane made to date. Single-crystal X-ray structural information is given for both penta- and

  立方烷交替角上的硝基增强了立方氢的酸度（pKa~21），并为准备好的阴离子形成提供足够的活化。1,3,5,7-四硝基立方烷的钠盐很容易与亲电子试剂反应，从而产生更高取代度的立方烷，如甲氧基-和（三甲基甲硅烷基）四硝基立方烷。这些物种的阴离子也很容易形成，可用于进一步取代立方核。四氧化二氮与四硝基立方烷的阴离子反应生成 1,2,3,5,7-五硝基立方烷，这是第一个含有邻位硝基的立方烷。该反应可能涉及将阴离子氧化为相应的自由基。同样，五硝基立方烷的阴离子用于制备 1,2,3,4,5,7-六硝基立方烷，这是迄今为止制造的硝化程度最高的立方烷。
• Barton Decarboxylation of Cubane-1,4-dicarboxylic Acid: Optimized Procedures for Cubanecarboxylic Acid and Cubane
  作者：Philip E. Eaton、Nereo Nordari、John Tsanaktsidis、Subhash P. Upadhyaya

  DOI：10.1055/s-1995-3961

  日期：1995.5

  Cubane-1,4-dicarboxylic acid (3) and its monomethyl ester 2 were converted to cubanecarboxylic acid (4) and cubane (5), respectively, by homolytic decomposition of the corresponding thiohydroxamic esters.

  立方烷-1,4-二羧酸（3）及其单甲酯2分别通过相应硫代肟酯的均裂分解，转化为立方烷羧酸（4）和立方烷（5）。
• Enantioselective synthesis of (<i>R</i>)-2-cubylglycine including unprecedented rhodium mediated C–H insertion of cubane
  作者：Sevan D. Houston、Benjamin A. Chalmers、G. Paul Savage、Craig M. Williams

  DOI：10.1039/c8ob02959h

  日期：——

  The first enantioselective synthesis of (R)-2-cubylglycine, an analogue of (R)-2-phenylglycine in which the phenyl ring has been replaced by cubane, is disclosed. The key step was a telescoped Strecker reaction using (S)-2-amino-2-phenylethanol as a chiral auxiliary. Exploration of an alternative synthetic approach resulted in unprecedented cubane C–H insertion.

  公开了（R）-2-cubylglycine，（R）-2-苯基甘氨酸的类似物的第一对映选择性合成，其中苯环已被古巴取代。关键步骤是使用（S）-2-氨基-2-苯基乙醇作为手性助剂进行伸缩式Strecker反应。对替代合成方法的探索导致空前的C–H插入。
• Synthesis of iodocubanes by decarboxylative iodination
  作者：John Tsanaktsidis、Philip E. Eaton

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)93399-4

  日期：——

  An efficient method is described for the preparation of iodocubanes from the corresponding carboxylic acids utilizing thiohydroxamic ester methodology with 2,2,2-trifluoroiodoethane as the iodide source.

  描述了一种有效的方法，该方法利用硫代异羟肟酸酯方法以2,2,2-三氟碘乙烷为碘化物源，从相应的羧酸制备碘代喹啉酮。
• Cubane, Bicyclo[1.1.1]pentane and Bicyclo[2.2.2]octane: Impact and Thermal Sensitiveness of Carboxyl‐, Hydroxymethyl‐ and Iodo‐substituents
  作者：Madeleine A. Dallaston、Sevan D. Houston、Craig M. Williams

  DOI：10.1002/chem.202001658

  日期：2020.9.16

  impact sensitivity, more research into the safety profiles of cage scaffolds is required. Therefore, the impact sensitivity and thermal decomposition behavior of judiciously selected starting materials and synthetic intermediates of cubane, bicyclo[1.1.1]pentane (BCP), and bicyclo[2.2.2]octane (BCO) were evaluated via hammer test and sealed cell differential scanning calorimetry, respectively. Iodo‐substituted

  随着对用于生物活性分子发现的笼形基序的兴趣不断增强，并且最近披露了1,4-古巴-二羧酸的撞击敏感性，需要对笼形脚手架的安全性进行更多的研究。因此，通过锤击试验和密封电池评估了明智选择的起始原料和古巴，双环[1.1.1]戊烷（BCP）和双环[2.2.2]辛烷（BCO）的合成中间体的冲击敏感性和热分解行为差示扫描量热法。发现碘取代的体系对冲击更敏感，而羟甲基取代导致更快的热分解。Cubane更有可能对这些取代基具有冲击敏感性，其次是BCP，而所有BCO均无反应。