Hexakis(2,6-di-O-tert-butyldimethylsilyl)-α-cyclodextrin | 90289-32-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: Hexakis(2,6-di-O-tert-butyldimethylsilyl)-α-cyclodextrin
• 英文别名: hexakis[2,6-bis(O-tert-butyldimethylsilyl)]-α-CD；2,6-per-O-(t-butyldimethylsilyl)-α-cyclodextrin
• CAS: 90289-32-0
• 化学式: C₁₀₈H₂₂₈O₃₀Si₁₂
• 分子量: 2344.01
• InChiKey: TVCBGXOFHYVJMO-LUCAGSRHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  23.3
• 重原子数：
  150.0
• 可旋转键数：
  30.0
• 环数：
  22.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  342.9
• 氢给体数：
  6.0
• 氢受体数：
  30.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  溴甲苯 、 Hexakis(2,6-di-O-tert-butyldimethylsilyl)-α-cyclodextrin 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以49%的产率得到Hexakis(2-O-benzyl-3,6-di-O-t-butyldimethylsilyl)-α-cyclodextrin
  参考文献：
  名称：

  A Novel Approach to the Synthesis of Some Chemically-Modified Cyclodextrins

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00117a049
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 、 α-环糊精 以 吡啶 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 18.0h， 以97%的产率得到Hexakis(2,6-di-O-tert-butyldimethylsilyl)-α-cyclodextrin
  参考文献：
  名称：

  化学修饰的环糊精的压电石英晶体检测苯蒸气

  摘要：

  制备了三种化学改性的环糊精，通过核磁共振光谱表征，并研究了它们作为压电晶体涂层检测剂对苯蒸气的作用。2,6- Per- ö甲基β环糊精3-过苯甲酸（DMßCD-B 7）不推荐。2,6- Per- Ö - （叔丁基二甲基）-α环糊精（DSαCD）被发现是最适合的CA。0.08–约。400 mg dm –3范围内的空气中的苯蒸气。2,6-Per- Ø-烯丙基-α-环糊精（DAαCD）是一种可能的选择。两种检测器系统的功能均> 20天。检测器对甲烷，丙烷，丁烷，戊烷，乙炔，氨，硝基苯和甲苯上的苯蒸气具有选择性。甲苯引起最严重的干扰。对于首选的DSαCD传感器，在苯的相应量下，甲苯仅能观察到频率下降的<20％。但是，DAαCD传感器的干扰会稍大一些。

  DOI：

  10.1039/p29880000319

文献信息

• Binding and Catalytic Properties of 2-O- and 3-O-Permethylated Cyclodextrins
  作者：Takuya Nagata、Keisuke Yoshikiyo、Yoshihisa Matsui、Tatsuyuki Yamamoto

  DOI：10.1246/bcsj.82.196

  日期：2009.2.15

  Hexakis(3-O-methyl)-α-cyclodextrin (3α) bound to m- and p-nitrophenolate ions more strongly, whereas hexakis(2-O-methyl)-α-cyclodextrin (2α) bound less strongly than native α-cyclodextrin. ROESY spectra showed that the 3-O-methyl groups of 3α interact with the guest protons, whereas 2-O-methyl groups of 2α do not. 3α accelerated and 2α decelerated the cleavage of m-nitrophenyl acetate in an alkaline solution, suggesting that the C(2)–OH of α-cyclodextrin is more catalytic than the C(3)–OH. However, the catalytic effect of 3α was much smaller than that of native α-cyclodextrin. Loss of hydrogen bonding between the C(3)–OH and C(2)–OH by 3-O-permethylation is responsible for the small catalytic effects of 3α. Similar results were obtained for β-cyclodextrin analogs.

  六(3-O-甲基)-α-环糊精 (3α) 与间硝基苯酚离子和对硝基苯酚根离子的结合更强，而六(2-O-甲基)-α-环糊精 (2α) 与天然 α- 的结合较弱环糊精。 ROESY 光谱显示 3α 的 3-O-甲基与客体质子相互作用，而 2α 的 2-O-甲基则不相互作用。在碱性溶液中，3α 加速乙酸间硝基苯乙酸酯的裂解，2α 减缓乙酸间硝基苯酯的裂解，这表明 α-环糊精的 C(2)-OH 比 C(3)-OH 更具催化作用。然而，3α的催化作用远小于天然α-环糊精。 3-O-全甲基化导致 C(3)-OH 和 C(2)-OH 之间氢键的损失导致 3α 的催化作用较小。对于β-环糊精类似物也获得了类似的结果。
• Controlled Acid-Mediated Regioselective<i>O</i>-Desilylations for Multifunctionalization of Cyclodextrins
  作者：Jiamin Gu、Tong Chen、Ping Zhang、Chang-Chun Ling

  DOI：10.1002/ejoc.201402802

  日期：2014.9

  A highly valuable tri-/tetra-functionalization method is reported for cyclodextrin (CD) chemistry by taking advantage of the acid-sensitivity of the O-silyl ether group and also the geometry of CD macrocycles. The controlled acid-mediated O-desilylations from the easily accessible per-3,6-O-silylated CD derivatives provide unprecedented regioselectivity to differentiate not only primary O-silyl groups

  通过利用 O-甲硅烷基醚基团的酸敏感性以及 CD 大环的几何形状，报道了一种用于环糊精 (CD) 化学的非常有价值的三/四官能化方法。来自易于获得的 per-3,6-O- 甲硅烷基化 CD 衍生物的受控酸介导的 O-脱甲硅烷基化提供了前所未有的区域选择性，不仅可以区分一级 O-甲硅烷基团和二级基团，还可以区分具有相同类型的 O-甲硅烷基团相同的化学反应。这种方法不同于其他传统的天然 CDs 单官能化方法，后者只允许直接对 CD 中的羟基进行双重区分，因为目前的方法允许在短反应序列中合成三和四官能化 CDs。最重要的是，已发现开发的方法适用于所有 α-、β-和 γ-CD，并且获得的 CD 中间体是通用的。此外，我们证明这些过程是实用的，并且可以在多克尺度上进行。