p-tolyl 4,6-O-benzylidene-2,3-di-O-methyl-1-thio-β-D-galactopyranoside | 1333393-53-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: p-tolyl 4,6-O-benzylidene-2,3-di-O-methyl-1-thio-β-D-galactopyranoside
• 英文别名: p-tolyl 4,6-O-benzylidene-2,3-di-O-methyl-thio-β-D-galactopyranoside
• CAS: 1333393-53-5
• 化学式: C₂₂H₂₆O₅S
• 分子量: 402.511
• InChiKey: JXXASUPBQMOKSC-HQZKGGBDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.96
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  46.15
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-tolyl 4,6-O-benzylidene-2,3-di-O-methyl-1-thio-β-D-galactopyranoside 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 水 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 4,6-O-benzylidene-2,3-di-O-methyl-α,β-D-galactopyranosyl chloride
  参考文献：
  名称：

  通过定量评估反应性建立控制糖基化反应和中间体的指南。

  摘要：

  尽管数十年来进行了大量的努力，但立体控制的化学糖基化仍然是一个主要挑战，到目前为止，仍然主要依靠反复试验。现在表明，硫糖苷的相对反应性值（RRV）是根据四种受体揭示立体选择性的指标。机理研究表明，该反应由两种不同的中间体控制：糖基三氟甲磺酸酯和来自N-卤代琥珀酰亚胺（NXS）/ TfOH的糖基卤化物。糖基卤化物的形成与α-糖苷的产生高度相关。这些发现使得能够通过使用RRV作为α/β-选择性指示剂来预见糖基化反应，并且为立体控制糖基化开发了指导方针和规则。

  DOI：

  10.1002/anie.201906297
• 作为产物：
  描述：

  p-tolyl 4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-galactopyranoside 、 碘甲烷 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 以81%的产率得到p-tolyl 4,6-O-benzylidene-2,3-di-O-methyl-1-thio-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  通过定量评估反应性建立控制糖基化反应和中间体的指南。

  摘要：

  尽管数十年来进行了大量的努力，但立体控制的化学糖基化仍然是一个主要挑战，到目前为止，仍然主要依靠反复试验。现在表明，硫糖苷的相对反应性值（RRV）是根据四种受体揭示立体选择性的指标。机理研究表明，该反应由两种不同的中间体控制：糖基三氟甲磺酸酯和来自N-卤代琥珀酰亚胺（NXS）/ TfOH的糖基卤化物。糖基卤化物的形成与α-糖苷的产生高度相关。这些发现使得能够通过使用RRV作为α/β-选择性指示剂来预见糖基化反应，并且为立体控制糖基化开发了指导方针和规则。

  DOI：

  10.1002/anie.201906297

文献信息

• Dimethylformamide: An Unusual Glycosylation Modulator
  作者：Shao-Ru Lu、Yen-Hsun Lai、Jiun-Han Chen、Chih-Yueh Liu、Kwok-Kong Tony Mong

  DOI：10.1002/anie.201100076

  日期：2011.8.1

  A simple solution: When N,N‐dimethylformamide was used to direct the stereochemical course of glycosylation reactions, 1,2‐cis glycosylation products were formed with excellent selectivity. A straightforward highly α‐stereoselective glycosylation involving preactivation (see scheme) should find broad application and be especially useful for sequential glycosylation reactions to form oligosaccharides

  一个简单的解决方案：当使用N，N-二甲基甲酰胺指导糖基化反应的立体化学过程时，会形成1,2-顺式糖基化产物，选择性极好。涉及预激活的直接的高度α-立体选择性糖基化反应（请参见方案）应该得到广泛的应用，对于顺序糖基化反应形成寡糖特别有用。LG =离开小组。