ethyl 2,3,6-tri-O-benzyl-1-thio-α-D-mannopyranoside | 152964-79-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 2,3,6-tri-O-benzyl-1-thio-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: (2R,3R,4S,5S,6R)-6-ethylsulfanyl-4,5-bis(phenylmethoxy)-2-(phenylmethoxymethyl)oxan-3-ol
• CAS: 152964-79-9
• 化学式: C₂₉H₃₄O₅S
• 分子量: 494.652
• InChiKey: BASWQXQKSOBXQO-MJXUZWQSSA-N

物化性质

• 沸点：
  640.5±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  82.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2,3,6-tri-O-benzyl-1-thio-α-D-mannopyranoside 在 iodonium(di-γ-collidine) perchlorate 、 4 A molecular sieve 、 sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 benzoxazolyl 2,3,6-tri-O-benzyl-4-O-(N,N-diethylthiocarbamoyl)-1-thio-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  α-甘露糖苷的远程参与辅助合成

  摘要：

  β-甘露糖基化的立体选择性可以通过使用 C-4 上的参与部分（O-茴香酰基、O-硫代氨基甲酰基）来提高。这种改进是在 S-乙基，尤其是 S-苯并恶唑基 (SBox) 甘露糖苷的糖苷化中实现的。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400616
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-α-D-mannopyranoside 在 四丁基硫酸氢铵 sodium hydroxide 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 75.5h， 生成 ethyl 2,3,6-tri-O-benzyl-1-thio-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Garegg, Per J.; Kvarnstroem, Ingemar; Niklasson, Annika, Journal of Carbohydrate Chemistry, 1993, vol. 12, # 7, p. 933 - 954

  摘要：

  DOI：

文献信息

• <i>S</i>-Benzoxazolyl (SBox) Glycosides in Oligosaccharide Synthesis: Novel Glycosylation Approach to the Synthesis of β-<scp>d</scp>-Glucosides, β-<scp>d</scp>-Galactosides, and α-<scp>d</scp>-Mannosides
  作者：Alexei Demchenko、Medha Kamat、Cristina De Meo

  DOI：10.1055/s-2003-40345

  日期：——

  Per-acetylated and per-benzoylated S-benzoxazolyl (SBox) glycosides have been synthesized and applied to highly efficient 1,2-trans glycosylation. Complete stereoselectivities and remarkably high yields were achieved for the synthesis of β-d-glucosides, β-d-galactosides, and α-d-mannosides. It was also de­monstrated that benzoylated ‘disarmed’ SBox glycosides could be selectively activated in the presence of both armed and disarmed ethyl thioglycosides. Convergent synthesis of the tetra­saccharide β-d-Glc-(1-6)-β-d-Gal-(1-6)-β-d-GlcNAc-(1-6)-α-d-GlcOMe was achieved in three sequential selective glycosylation steps.

  合乙酰化和合苯甲酰化的S-苯并噁唑基(SBox)糖苷已被合成并应用于高效的1,2-反式糖苷化。对β-d-葡萄糖苷、β-d-半乳糖苷和α-d-甘露糖苷的合成实现了完全的立体选择性和显著高的产率。还证明了苯甲酰化的“去活化”SBox糖苷可以在有活化和去活化的乙硫糖苷同时存在的情况下被选择性激活。成功实现了四糖β-d-Glc-(1-6)-β-d-Gal-(1-6)-β-d-GlcNAc-(1-6)-α-d-GlcOMe的汇聚合成，通过三步连续的选择性糖苷化反应完成。
• Synthesis of the pentasaccharide repeating unit corresponding to the capsular polysaccharide of Escherichia coli O20:K83:H26
  作者：Pradip Shit、Anup Kumar Misra

  DOI：10.1016/j.tet.2022.132948

  日期：2022.9

  pentasaccharide repeating unit of the capsular polysaccharide of Escherichia coli (E. coli) strain applying block [2 + 3] stereoselective glycosylation. A functionalized disaccharide thioglycoside donor prepared using “armed-disarmed” glycosylation concept, was coupled with suitably protected trisaccharide glycosyl acceptor in the presence of a combination of N-iodosuccinimide (NIS) and perchloric acid supported

  已经开发了一种简明的合成策略，用于合成大肠杆菌( E.coli )菌株荚膜多糖的五糖重复单元，应用阻断[2 + 3]立体选择性糖基化。使用“武装-解除武装”糖基化概念制备的功能化二糖硫糖苷供体与适当保护的三糖糖基受体在N-碘代琥珀酰亚胺 (NIS) 和二氧化硅负载的高氯酸 (HClO 4 –SiO 2 )的组合存在下偶联，以 65% 的收率得到目标五糖衍生物。使用 TEMPO 和双（乙酰氧基）碘苯 (BAIB) 的组合对伯羟基进行后期区域选择性氧化官能化五糖衍生物中的d-半乳糖醛酸部分。
• Stereoselective Organocatalyzed Glycosylation of Glycosyl Trichloroacetimidate Donors: Thiouracil as Brønsted Acid Catalyst
  作者：Ashwani Tiwari、Ariza Khanam、Mohan Lal、Pintu Kumar Mandal

  DOI：10.1002/adsc.202400067

  日期：2024.8.6

  report thiouracil-catalyzed α-selective O-glycosylations employing easily accessible glycosyl trichloroacetimidate donors without using any co-catalyst or additive. A variety of alcohol nucleophiles including saccharides, and amino acids with different protecting groups containing glycosyl trichloroacetimidate donors were successfully α-glycosylated using an operationally simple protocol. Moreover, mechanistic

  在此，我们报道了硫氧嘧啶催化的α-选择性O-糖基化，使用易于获得的糖基三氯乙酰亚胺酯供体，而不使用任何助催化剂或添加剂。使用操作简单的方案成功地将多种醇亲核试剂（包括糖类和具有不同保护基团的含有糖基三氯乙酰亚胺酯供体的氨基酸）进行α-糖基化。此外，机理研究表明硫氧嘧啶在此糖基化过程中起到布朗斯台德酸/碱催化作用。
• Glycosyl thioimidates in a highly convergent one-pot strategy for oligosaccharide synthesis
  作者：Papapida Pornsuriyasak、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.11.029

  日期：2005.1

  Application of two classes of thioimidoyl derivatives, S-benzoxazolyl (SBox) and S-thiazolyl (STaz) glycosides to selective activation over thioglycosides is described. These results allowed us to synthesize a tetrasaccharide derivative using a leaving group differentiated one-pot strategy in 73% yield over three sequential glycosylation steps. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Stereoselective Synthesis of Oligo-α(2,8)-3-deoxy-D-manno-2-octulosonic Acid Derivatives
  作者：Hiroshi Tanaka、Daisuke Takahashi、Takashi Takahashi

  DOI：10.1002/anie.200503299

  日期：2006.1.23