methyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-thio-β-D-mannopyranoside | 528604-26-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-thio-β-D-mannopyranoside
• CAS: 528604-26-4
• 化学式: C₃₅H₃₈O₅S
• 分子量: 570.75
• InChiKey: UILNWDYGLDOQAD-VABIIVNOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.05
• 重原子数：
  41.0
• 可旋转键数：
  14.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  46.15
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-thio-β-D-mannopyranoside 在 aluminum oxide 、 氢氧化钾 、 二溴二氟甲烷 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-deoxy-1-methylidene-D-mannopyranose
  参考文献：
  名称：

  确认从葡糖基-1,5-内酯甲硅烷基化获得的葡糖基-1,4-内酯衍生物的结构

  摘要：

  葡糖醛-1，5-内酯的甲硅烷基化反应可根据所采用的反应条件而给出过甲硅烷基化的葡糖醛-1，5-内酯或过甲硅烷基化的1，4-内酯。2，3，5，6-四-O-（叔丁基二甲基甲硅烷基）-d-葡萄糖基-1，4-内酯的结构，是由葡萄糖基1，5-内酯与TBSOTf和X射线晶体学证实了二氯甲烷中的二甲基吡啶。通过使用相应砜的Ramberg-Bäcklund重排合成这些内酯的可能的糖基外衍生物，还排除了葡萄糖基-1,5-内酯和甘露-1,5-内酯衍生物及其他可能产物的形成。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(02)00747-4
• 作为产物：
  描述：

  sodium salt of 1-thio-α-D-mannose 在 sodium hydride 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 methyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-thio-β-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  确认从葡糖基-1,5-内酯甲硅烷基化获得的葡糖基-1,4-内酯衍生物的结构

  摘要：

  葡糖醛-1，5-内酯的甲硅烷基化反应可根据所采用的反应条件而给出过甲硅烷基化的葡糖醛-1，5-内酯或过甲硅烷基化的1，4-内酯。2，3，5，6-四-O-（叔丁基二甲基甲硅烷基）-d-葡萄糖基-1，4-内酯的结构，是由葡萄糖基1，5-内酯与TBSOTf和X射线晶体学证实了二氯甲烷中的二甲基吡啶。通过使用相应砜的Ramberg-Bäcklund重排合成这些内酯的可能的糖基外衍生物，还排除了葡萄糖基-1,5-内酯和甘露-1,5-内酯衍生物及其他可能产物的形成。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(02)00747-4

文献信息

• Effects of frozen conditions on stereoselectivity and velocity of O-glycosylation reactions
  作者：Akihiro Ishiwata、Ayaka Sakurai、Katharina Dürr、Yukishige Ito

  DOI：10.1016/j.bmc.2010.04.013

  日期：2010.6.1

  Rate acceleration of O-glycosylation had been observed in p-xylene under frozen conditions, when thioglycosides were activated by methyl trifluoromethane sulfonate. Curiously, significant perturbation of stereoselectivity was observed. Effects of various factors, such as solvent, concentration, anomeric configuration and protective groups of the donor, were systematically examined to clarify the mechanistic implications of stereoselectivity on glycosylation under frozen system. Our study revealed that the stereoselectivity was affected by concentration both in liquid as well as in frozen conditions, indicating that rate acceleration effect in frozen solvent was caused by highly concentrated environments. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.